第一篇：催化汽油总硫控制探析
催化汽油总硫控制探析
概述：
随着原料日益重质化、常减压总拔率提高、俄油资源利用率提高等因素的变化，担负着二次渣油转化的三催化装置的稳定汽油总硫呈现出增加的趋势，为进一步探讨三催化装置稳定汽油总硫的控制形成下文。论点前置：
随着上述因素的变化，三催化在满足最大加工能力的前提下稳定汽油总硫呈现增加的趋势。
并且这种趋势随前述因素变化而变化，通过辅助提升管调整措施有限。汽油总硫将成为汽油质量调整的控制难点，随着汽油质量升级的进一步要求，在330至350万吨/年加工能力下汽油总硫将会成为限制。
考虑降低或优化能耗结构，取消三催化辅助提升管成为必然选择。但是如果2011年取消辅助提升管，其明显的降硫（～30%）作用丧失，随着原料重质化三催化稳定汽油可能会突破271ppm。按照滚动发展战略，十二五规划中加氢项目难以近期实现，在2011年三催化取消辅助提升管至加氢项目运行期间汽油总硫控制将是个严峻的问题
为此欲先取消辅助提升管，必须找到降低汽油总硫的控制手段，提出如下建议：
1、二催化按照MIP-CGP运行模式运行，充分利用MIP的汽油降烯烃、降硫功能；
2、将现有的半再生重整预处理功能完善，以三催化高硫汽油为进料，生产低硫、低烯烃的组分汽油，进一步形成调和汽油组分。
两者相结合实现近期国Ⅲ质量控制，但是为实现远期的京Ⅳ汽油质量控制和柴油质量控制，渣油加氢路线是有利的，需要及早启动。技术分析：
问题一：辅助提升管取舍以及取舍时间的问题？
为了完成技术分析，我们有必要看一下三催化的技术路线：主体催化为常规重油催化裂化技术路线，应用辅助汽油回炼控制汽油烯烃同时担负着部分降硫功能。
回顾一下2004年的辅助提升管全面标定（受到俄油掺炼量的影响，总硫数据不做横向比较，仅仅比较辅助提升管的硫转化率），摘取其中汽油硫含量变化的资料如下：
表一：粗汽油及改质后汽油馏分中硫含量及硫转化率
方 案 方案1
项 目 粗汽油 改质汽油馏分 粗汽油 改质汽油馏分 粗汽油 改质汽油馏分 粗汽油 改质汽油馏分 粗汽油 改质汽油馏分 粗汽油 改质汽油馏分
硫含量，ppm
95.3 44.8 91.9 32.6 89.7 47.4 113.4 60.4 116.9 48.3 134.0 32.4
转化率，m% 53.0 方案2 64.5 方案3 47.1 方案4 46.7 方案5 58.7 方案6 75.8 从表中数据可以看出，经过辅助反应器改质后，汽油的硫含量有了显著的降低，从粗汽油进料的100ppm左右降低到了30～50ppm，硫化物转化率达到46.7～75.8%〔1〕。
我们知道催化裂化稳定汽油中的硫化物主要分为硫醇、硫醚和噻吩三大类,其中以噻吩的含量最高,占硫化物的70 %左右。其次是硫醇,占硫化物的16 %～20 % ,硫醚含量较其他两类相对较少。对比汽油改质过程的硫转化率可以认定为硫醇和噻吩转化为简单的硫分和硫化氢〔2〕。
目前辅助提升管进料达到25吨/小时，反应温度按照420℃控制，控制方案基本介于表一的方案3与4之间。收集近期粗汽油硫含量的数据如下：
表二：辅助提升管降硫功效分析表
项目 总硫/ppm 主粗汽油 376 辅助粗汽油 266 混合粗汽油 344 稳定汽油 210 脱后稳定汽油 206.4
硫醇性硫/ppm
14.8 7.7 10.9 29.19 5.0
比较 /
硫转化率29.26%
/ /
硫醇脱出率82.87% 由于粗汽油中含有一部分液态烃组分，稳定汽油与粗汽油的总硫存在一定差异。如果辅助提升管停运，按照辅助提升管硫转化率29.26%推算，停运后的稳定汽油总硫将会增加到271ppm左右。
由此可见一旦取消辅助提升管后三催化的汽油总硫势必超过目前数据，如果公司滚动发展到350万吨/年，按照相关的产品产量数据预测汽油调和数据如下（这里假定二催化汽油数据维持目前状态，三催化汽油烯烃上升至45%）。
表三：根据相关产品产量数据预测汽油质量
汽油质量调和情况一览表
调和物名称
单位 二催化精制汽油 三催化精制汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准 调和物名称
单位 二催化汽油 三催化汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准 调和物名称
单位 二催化汽油 三催化汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯
调和物 调和物 产量 万吨 27.95 50.16 39.47 8.08 0.30 5.21 0.00 0.00 0.00 131.17
百分比 % 21.31 38.24 30.09 6.16 0.23 3.97 0.00 0.00 0.00 100.00
97#汽油
调和物 调和物 产量 万吨 0.00 24.00 18.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 42.00
百分比 % 0.00 57.14 42.86 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 100.00
93#汽油
调和物 调和物 产量 万吨 27.95 26.16 21.47 8.08 0.30 5.21 0.00 0.00
百分比 % 31.34 29.34 24.07 9.06 0.34 5.84 0.00 0.00
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00
情况 %（V/V）41.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00
ppm 240.00 271.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 2.00
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 96.71 96.50 96.50
情况 %（V/V）41.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 25.80 ≯30 ≯25
ppm 240.00 271.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 2.00 0.00 158.14 ≯150 ≯50
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 92.55
情况 %（V/V）41.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 26.01 ≯30 ≯25
ppm 240 271 5 5 5 5 5 2 0 157.57 ≯150 ≯50 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准
0.00 89.17
0.00 100.00
115.00 90.58 91.50 91.50
0.00 26.10 ≯30 ≯25
0.00 157.57 ≯150 ≯50 从以上数据看关键控制指标硫含量超出现行标准，如果汽油质量再次升级，预测指标距离标准相距甚远，汽油烯烃基本卡边。
所以这里出现一个矛盾：三催化的辅助提升管何时取消才是合适的？这里必须现行解决汽油总硫的问题，也就是说必须先有有效的控制手段才是取消辅助汽油提升管的前提。
问题二：原料重质化生产方案对汽油硫含量的影响？
原料日益重质化已经成为不争的事实，按照目前重质原料生产组织的调整手段：提高反应温度、提高剂油比、提高催化剂活性。同时三催化的总进料下降，相同条件下的反应时间势必增加，按照设计进料量3420吨/天、根据产品产量3050吨/天预测，简单对比反应时间增加了1.12倍。
原料越重、常减压总拔率越高，虽然残留在减渣里的硫含量降低，但是趋向于更加复杂，难以在催化裂化过程中转化为简单的硫分。结合上述方案集中提取要点总结如下表格。
表四：生产组织要点对汽油硫含量的影响 项目
反应温度 剂油比 催化剂活性 反应时间
变化 提高 提高 提高 增加
汽油硫含量变化
增加 增加 增加 增加
杜锋等人通过实验室研究得出如下观点：随着反应温度上升、提高剂油比、延长停留时间会使原料中的硫更多地分布到催化裂化汽油、柴油和气体产品中，其中硫含量明显增加,分布到这几类产品中的硫占原料总硫的质量分数也随之而显著增加〔3〕〔4〕。
所以随着原料重质化、渣油硫分复杂化，通过目前的加工重油的操作手段，汽油中的硫分势必呈现增加的趋势。
所以这里又出现一个矛盾点：加工重油调整方向导致汽油中硫含量增加成为必然！
所以从上述两个方面上讲，三催化汽油硫含量将要增加，同时辅助提升管欲要取消，其丧失的硫转化功能必须得到弥补！
从能耗、运行角度上讲取消辅助提升管是必然的趋势，所以如何在预测条件下保证汽油总硫的有效控制成为实际必须得到重视和解决的问题！
保证汽油总硫的措施以及建议：
参照表三预测数据结合原料重质化，三催化汽油总硫增加的前提。为进一步降低汽油总硫含量必须依托于现有的—MIP-CGP技术路线。同时结合化工产能以及效益问题，二催化的运行模式需要转变为MIP-CGP。
1、二催化调整生产方向：转为MIP-CGP操作模式，一方面降低汽油烯烃，实现深度降低汽油硫含量，同时增产液态烃降低汽油总量。
按照产品产量将二催化液态烃由17.5%提高至20.5%，汽油由43.0%降至40.0%。烯烃参照33.0%，以目前的240ppm为基准汽油总硫转化率为30.0%推算，汽油总硫降到168ppm。重新确定产品产量表，预测关键数据如下：
表五：二催化按照MIP-CGP运行的产品质量表
汽油质量调和情况一览表 调和物名称 单位 二催化精制汽油 三催化精制汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准
调和物 调和物 产量 万吨 26.00 50.16 39.47 8.08 0.30 5.21 0.00 0.00 0.00 129.22
百分比 % 20.12 38.82 30.54 6.25 0.23 4.03 0.00 0.00 0.00 100.00
97#
辛烷值 烯烃 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 92.57
情况 %（V/V）33.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 24.17 ≯30 ≯25
硫含量 ppm 168 271 5 5 5 5 5 2 0 141.06 ≯150 ≯50 调和物名称 单位 二催化汽油 三催化汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准
调和物 调和物 产量 万吨 0.00 24.00 18.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 42.00
百分比 % 0.00 57.14 42.86 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 100.00
93#
辛烷值 烯烃 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 96.71 96.50 96.50
情况 %（V/V）33.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 25.80 ≯30 ≯25
硫含量 ppm 168.00 271.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 2.00 0.00 157.00 ≯150 ≯50 调和物名称 单位 二催化汽油 三催化汽油 重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇
调和物 调和物 产量 万吨 26.00 26.16 21.47 8.08 0.30 5.21 0.00 0.00 0.00
百分比 % 29.81 30.00 24.61 9.26 0.35 5.97 0.00 0.00 0.00
辛烷值 烯烃 情况 RON 91.00 89.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00
情况 %（V/V）33.00 45.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00
硫含量 ppm 168.00 271.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 2.00 0.00 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准
87.22
100.00
90.57 91.50 91.50
24.17 ≯30 ≯25
141.06 ≯150 ≯50 如果二催化汽油能够达到预测指标的话，表五中的关键指标硫含量得到控制，烯烃满足指标同时具有应对进一步升级的质量要求，但是辛烷值预测数据需要实际调整调和比例。如果二催化硫转移功能得到强化，汽油总硫有进一步降低的空间。
总体运行模式满足近期汽油总硫不大于150ppm还是可行的，但是距离汽油再次升级质量控制的总硫不大于50ppm还是有一定差距的。由于二催化液态烃产率得增加，气分装置加工量增加了1.95万吨，达到33.87万吨；同时参照二催化液态烃丙烯含量在38.5%，丙烯增加了0.7392万吨/年，聚丙烯预测达到7.3192万吨/年。化工单元产能增加这是需要关注的问题。
为此上述建议带来的气分加工量预测达到33.87万吨/年、聚丙烯加工量预测达到7.3192万吨/年。预测产能与装置实际加工能力是否匹配需要特别关注。
2、增上汽油脱硫措施,按照目前有效手段为加氢脱硫，可以考虑结合脱硫醇进行组合工艺，确保辛烷值的最大程度保留。
建议将半再生重整装置的石脑油预加氢功能完善，实现催化汽油加氢处理，按照20万吨/年的三催化催化汽油作为进料，参照原有生成比例加氢后汽油总量达到15.26万吨/年。烯烃降至25.0%，汽油硫含量降至20ppm左右，参照产品产量表形成下表。
表六：二催化按照MIP-CGP运行，三催化汽油经过半再生重整处理的产品质量表
汽油质量调和情况一览表 调和物名称 单位 二催化精制汽油 三催化精制汽油 半再生重整汽油 连续重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准 调和物名称 单位 二催化汽油 三催化汽油 半再生重整汽油 连续重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准 调和物名称 单位 二催化汽油 三催化汽油 半再生重整汽油 连续重整重汽油 苯抽余油 甲乙酮汽油 轻石脑油
调和物 调和物 产量 万吨 26.00 30.16 15.26 39.47 8.08 0.30 5.21 0.00 0.00 0.00 124.48
百分比 % 20.89 24.23 12.26 31.70 6.49 0.24 4.18 0.00 0.00 0.00 100.00
97#
调和物 调和物 产量 万吨 0.00 24.00 5.26 18.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 47.26
百分比 % 0.00 50.78 11.13 38.09 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 100.00
93#
调和物 调和物 产量 万吨 26.00 6.16 10.00 21.47 8.08 0.30 5.21
百分比 % 33.67 7.98 12.95 27.80 10.46 0.39 6.75
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 95.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 93.44
情况 %（V/V）33.00 45.00 25.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 20.93 ≯30 ≯25
ppm 168 271 20 5 5 5 5 5 2 0 105.34 ≯150 ≯50
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 95.00 107.00 70.00 100.00 60.00 115.00 115.00 115.00 96.52 96.50 96.50
情况 %（V/V）33.00 45.00 25.00 0.20 0.00 0.00 0.00 0.10 0.00 0.00 25.71 ≯30 ≯25
ppm 168.00 271.00 20.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 2.00 0.00 141.75 ≯150 ≯50
辛烷值 烯烃 硫含量 情况 RON 91.00 89.00 95.00 107.00 70.00 100.00 60.00
情况 %（V/V）33.00 45.00 25.00 0.20 0.00 0.00 0.00
ppm 168.00 271.00 20.00 5.00 5.00 5.00 5.00 MTBE 苯 乙醇 合计 国Ⅲ标准 京Ⅳ标准
0.00 0.00 0.00 77.22
0.00 0.00 0.00 100.00
115.00 115.00 115.00 91.55 91.50 91.50
0.10 0.00 0.00 18.00 ≯30 ≯25
5.00 2.00 0.00 104.50 ≯150 ≯50 保持二催化优化调整结果，实现三催化汽油经过半再生重整加氢处理，参照处理过汽油烯烃25.0%、总硫20ppm预测。表六中的关键指标硫含量得到控制，远低于150ppm指标，但是距离汽油再次质量升级的指标汽油总硫不大于50ppm还是存在差距的。汽油烯烃指标富裕同时具有应对进一步升级的质量要求。
总体运行模式满足近期汽油总硫不大于150ppm还是可行的，但是距离汽油再次升级质量控制的总硫不大于50ppm还是有一定差距的！气分、聚丙烯遇到同样的加工负荷提高的问题，这需要特别给与关注！
为保证汽油总硫的有效控制，必须在取消辅助提升管前完成上述的措施，否则三催化的辅助提升管将难以取消。
结合建议预测表中的汽油总硫距离京Ⅳ标准还是有比较大的差距，同时结合柴油质量升级的总硫控制，总体来看渣油加氢处理还是要优先考虑，只有这条路线才能满足汽油、柴油的质量升级的要求。
受到本人能力的限制和数据来源的限制，上述观点可能与实际存在一定偏差，具体还需要结合公司具体加工产品产量表和质量分析表进行详尽的预测。
但是结合掌握资料预测的汽油总硫成为控制难点确实是实际存在的，这是急需下步重点、提前考虑的方向。
参考文献：
1、《汽油辅助提升管的工业应用》，郭洪明等，哈尔滨石化科技大会论文，2005年；
2、《催化裂化汽油中硫化物的研究》，胡英杰，辽宁化工，第36 卷第12期（2007年12月份）；
3、《催化裂化过程中反应温度对硫转化规律的影响》，杜峰、张建芳、杨朝合，石油与天然气化工，2006年p280；
4、《催化裂化过程中剂油比与停留时间对硫转化规律的影响》，杜峰、张建芳、杨朝合，石油与天然气化工，2008年p128；
5、相关产品产量预测表。
第二篇：催化汽油醚化工艺技术
催化轻汽油醚化工艺技术
一、前言
GB17930-1999《车用无铅汽油》国家标准对车用汽油中烯烃、硫、苯含量等控制指标提出了更加严格的要求。按新标准生产高清洁汽油，难度最大的是烯烃含量。催化轻汽油醚化工艺将 FRCN(全馏分催化汽油)中的 C5～C7活性烯烃与醇类反应生成相应的醚，从而降低了汽油中烯烃的含量，一般可降低 l0～l5个百分点。并且经醚化后 FRCN辛烷值可提高1～3个单位，蒸汽压降低6 kPa 左右，产品质量得到明显改善。
另外，通过醚化装置可消耗大量的甲醇，这不仅使价格较低的甲醇通过醚化转化为高附加值的汽油产品，提高了炼油厂的经济效益，而且有利于甲醇工业的发展。
催化轻汽油醚化工艺已被证明是提高汽油质量的重要手段，是21世纪具有广阔发展前景的清洁汽油生产工艺。
二、工艺原理
汽油醚化是以催化稳定汽油中轻汽油为原料，催化汽油中初馏点到 7 5℃馏分的叔戊烯、叔己烯和叔庚烯在酸性树脂催化剂的存在下与甲醇进行醚化反应生成相应的甲基叔戊基醚(TAME)、甲基叔己基醚(THxME)、甲基叔庚基醚(THeME)，从而得到辛烷值高而蒸汽压低的醚化汽油。
主反应为：异构烯烃与甲醇在50-70℃，并在催化剂作用下反应生成相应的甲基叔碳基醚类。副反应包括：烯烃聚合反应；异构烯烃的醇化反应；甲醇的脱水反应等。甲醇在120~140℃时发生脱水反应，生成二甲醚，二甲醚在常温下是气体，与汽油分离。甲醇作为原料，必须严格控制反应温度不超过90℃。
三、主要工艺流程
建设10万吨/年催化轻汽油醚化装置，此装置主要由两部分组成：
分馏系统和反应系统。主要工艺流程为：
经碱洗精制后的催化裂化汽油加热升温至120℃进入分馏塔分离，塔顶分馏出75℃以下馏分与甲醇混合进入吸附器。脱除轻汽油中的碱氮化物、金属离子后，升温至60℃进入预反应器，脱除二烯烃，再进入醚化反应器。在树脂催化剂作用下，异构烯烃与甲醇反应生成高辛烷值低蒸汽压的醚化汽油，从反应器顶流出，再进入反应精馏塔。在反应精馏塔内，经过反应区、精馏区和提馏区的继续反应和分离，塔顶流出未反应甲醇和C5组分，塔底流出C6组分和醚化物。
反应精馏塔塔顶、塔底馏出物与分馏塔塔底75℃以上馏分混合去调合罐区，作为优质汽油的调和组分。
四、建设方案
10万吨/年催化轻汽油醚化装置，设计点为生产8.4×104t/a醚化汽
油，操作弹性60~120%。采用工艺为膨胀床+反应精馏工艺。对C5叔碳烯烃，膨胀床醚化反应转化率在65%左右，加上反应精馏塔醚化反应转化率，达到90%以上。使用的催化剂为强酸性阳离子交换树脂，催化剂寿命约一年，催化剂不再生。
装置采用1个分馏塔分离出从初馏点至75℃的轻汽油馏分。采用
2个吸附器切换操作脱除轻汽油中的碱性氮化物、金属离子，以保护酸性树脂催化剂。增设1个预反应器，脱除二烯烃，提高主反应器操作安全性及操作周期。2个反应器既可串联操作又可并联操作，使装置操作的灵活性得以提高。增设反应精馏塔可以进一步提高醚化转化率。反应产物中的甲醇含量较少，因此直接混合在醚化汽油中不再进行分离回收。
第三篇：《石硫+碱催化合剂》二代浸金药综述[范文模版]
《石硫+碱催化合剂》二代浸金药综述
《石硫+碱催化合剂》二代浸金药是在一代产品基础上，经过近千次的实验，与长期的实际应用，进一步完善和优化了配方结构，使药剂的适用矿种和浸出率得到了进一步的扩展和提升
《石硫+碱催化合剂》是一种在金矿浸金过程中，最新的无毒无污染的浸金药。
它的浸金率正常情况下比氰化浸金效果要高2%以上。
适用矿种比氰化更广，包括氧化矿、原生矿、氰化尾矿、金银矿、银金矿、硫酸渣、硫铁渣、高硫化矿、高砷高铁矿等。
浸金费用，0.5-2克/吨的低品位矿石，药剂费用在7-9元一吨。
浸出周期：堆浸 5-8天；池浸（喷淋、滴淋）5-12天；槽浸2-3天；搅拌（全泥、炭浆）
4.5-20小时。
对PH值的使用要求应控制在12以上。
调整PH值可使用CaO生石灰和NaOH火碱。
金的吸附，所能使用的活性碳、锌丝、树脂等，都可以使用。
同等条件下，矿石的浸出费用，比氰化的浸出费用要低。
药剂使用上比氰化更容易掌握和控制。
生产过程中，正常使用的设备不用做任何更换和添加，只要换掉药剂就可正常生产。
堆浸（喷淋、滴淋）工艺浸出时间只需要5-12天，浸出率75-98%。
池浸工艺浸出时间需要3-5天，浸出率75-98%。
槽浸工艺浸出时间需要2-3天，浸出率75-98%。
全泥搅拌（炭浆）工艺浸出时间，需要4.5-20小时，浸出率75-98%。
高砷高铁氧化金矿，不需要焙烧等预处理，直接浸出，浸出率94%以上。池浸浸出率94%以上。
高硫矿浸出率75-95%以上，不需要焙烧等预处理。
硫酸渣、硫铁渣，搅拌工艺银的浸出率80%以上；金浸出率95%以上。
堆浸生产中，1.1-1.2吨《石硫+碱催化合剂》浸金药，可喷淋7500-10000吨的（0.4-2克/吨）低品位矿石。实验中加大药剂量，以缩短浸出时间和检测药剂对矿样的浸出效果。池浸药剂使用量，比堆浸增加0.008%-0.009%，具体用量以最佳用药量测算为准。
用药剂量，可根据矿石中金、银品位加以调整。品位每增加2-3克，用药量增加0.01%-0.012%。最好的浸出效果是保证药剂在水中的浓度达到千分之一以上，为节省用药，不应过多增加浸泡的用水量。具体使用情况会随着对药剂特性的熟悉和掌握程度，效率会得到提高。
生产中的废水，当矿物中有害元素含量低时，可重复使用以降低药剂使用量。
二代浸金药，可根据矿石成分，对应的使用抑制药剂或氧化剂等，以提高浸出率。
综上所述，《石硫+碱催化合剂》是目前唯一无毒无污染的浸金药剂，浸出方式适用于堆浸、池浸、槽浸、全泥搅拌等，药剂使用比氰化物更容易掌握和控制。不需要另外增加设备的投入，浸出率比氰化物还要高。浸出时间短。适用矿种比氰化物更广，特别是对之前氰化物无法直接处理的高砷高铁、高硫化矿等成功处理，无毒无污染浸金药剂的应用前景更加乐观明朗，它无毒无污染，对环境友好，对人畜无害。
生产实践显示，只要小样实验满意，大规模生产中，浸出率不但稳定，而且还会比小样实验高几个百分点，这个特性，是其它浸金药所没有的！
随着国家对环境保护意识的进一步加强，对氰化物的使用控制更严，无毒浸金药剂将会得到进一步的推广和使用，更将会为国家和社会带来更好的经济效益和社会效益，必将对环境保护做出杰出的贡献！
祝：各位小试取得圆满成功！
第四篇：油品在线总硫分析应用与研究
油品在线总硫分析应用与研究
Research and Application on the analysis
of total sulfur oil online
吕洲军
（PHASE公司北京代表处）
摘要：油品分析
在线总硫分析
单波长X荧光
紫外荧光
自动检测
背景：工业经济的发展特别是石油化工产业经济成为工业经济增长的主导力量的同时，也势必会产生各种各样的环境问题。硫化物特别是SO2是常规污染物的重要组成部分并且是导致空气污染和形成酸雨的重要原因，而汽柴油中的硫直接影响车辆排放尾气中的SO2的含量。随着国家可持续发展目标的确立和社会环保意识的增强，油品产品质量不断的提高，国际以及国内规定汽柴油硫含量逐步降低。由国（IV）汽柴油硫含量不大于50ppm,到国（V）汽柴油硫含量不大于10ppm,硫含量的限制越来越高。相对应的检测油品总硫分析仪应用也越来越广。
当前总硫主要分析方法
随着国家对油品中硫含量要求的提高，由曾经的只有实验室检测，到现在使用在线总硫分析仪作为工艺控制手段，并以实验室作为最终检测手段，双辅助来保证油品中总硫含量满足国家标准。在线油品总流分析仪的应用前景越来越光明。作为在线总硫分析仪目前有三种分析方法应用比较广泛。一种是紫外荧光分析仪，另一种是单波长X荧光分析仪。而且这两种分析仪所用方法都列入到了国（IV）、国（V）汽柴油产品质量标准中。第三种是在线色谱分析。
紫外分析仪
紫外荧光分析仪，在国（IV）、国（V）车用汽柴油国家标准中的分析方法是SH/T-0689。它的分析原理是油品经过多通道切换阀，在载气和燃烧气的辅助下将样品中的硫化物在高温富氧环境中转化为SO2。生成的气体在脱水后经特定波长（190～230）nm的紫外光照射，SO2会转变成激发态的SO2*，当SO2*衰变返回到稳态时，会产生特征波长（240～420）nm荧光，此荧光强度与总硫含量成正比，通过荧光的检测来测算出总硫的浓度。
紫外分析仪特点：
紫外荧光分析仪过去主要应用于气体总硫的检测，随着油品总硫含量检测的需求，演变而来对油品总硫含量的检测。分析方法相对比较简单，测量下限较低，可达250ppb。在国内应用时间较长，已经不属于专利技术。因此是目前国（IV）、国（V）车用汽柴油国家标准的仲裁方法。该分析仪表在初期确实满足了工业生产的需求，但随着产业化不断升级，由于分析方法本身伴随的一些顽疾也逐渐暴露出来。（1）对样品预处理要求较高
（2）分析时间相对较长，一般需要5分钟左右。（3）分析检测需提供各种钢瓶气（如载气和辅助气等）。
（4）裂解氧气供应不足或气体流速过快，燃烧室的石英管会常出现积碳现象，特别是针对柴油加氢项目测油品总硫，由于柴油成分的分子量比较大，积碳出现的几率会更大。（5）在线测总硫，多通道切换阀切换比较频繁，为保证精度，多通道切换阀需要定期更换。
（6）无法进行多路切换分析。供应厂商：
能够生产在线总硫分析仪的厂家很多，国内外皆有。但为了保证工艺控制，炼油企业一般采用国外产品来保证产品质量。目前在国内炼油行业中有应用业绩的在线总硫分析仪有两家，分别为：赛默飞世尔和PAC。赛默飞世尔在国内市场占有率约为30%，PAC约为5%。
单波长X荧光分析仪
单波长X荧光分析仪，在国（IV）、国（V）车用汽柴油国家标准中的分析方法是ASTM D-7039。它的原理是指X光管发射出来的不同的X射线通过双曲面微晶分离，转化为一束仅对硫原子激发产生特长X荧光的X射线，然后在检测器之前又加入了一组双曲面微晶对产生的特征X荧光进行精确分离，分离出来的特征X荧光个数与总硫成正比，通过特征X荧光的检测来获得总硫的含量。该分析方法采用的专利双曲面微晶技术和光学系统真空技术使得该分析方法的检测下限由传统X射线荧光分析仪的50ppm左右降低到0.6ppm，并成功地降低了X射线荧光分析技术的复杂噪声背景。同时又保持了X荧光分析仪系统对液体分析的简单性和低维护性，满足了石油工业的工艺样品进行连续在线分析的要求。分析原理如下图：
单波长X荧光分析仪特点：
采用X射线荧光光谱分析技术，有能量色散和波长色散两种类型。它能够快速测定油品中的多种元素。既能测硫，也能测氯、硅、镁、铁等多种元素。即可测固体、也可测液体，测量时不破坏样品。但普通的X射线荧光一般只能分析总硫含量几十ppm以上的样品，而且在国内几乎没有应用业绩。而PHASE公司代理的在线总硫分析仪由于单波长X荧光独特技术，可以检测低硫至0.6ppm,满足了我国国V车用汽柴油国家标准要求。同时PHASE也是油品总硫分析仪最大供应商。
（1）在线实时测量，分析仪测量最短周期可达15秒/次。（2）相对其他分析方法，无需钢瓶气，大大减少了维护量
（3）测出数值直接为质量比ppm，相对其他分析方法，无需密度转换。（4）直接测量硫元素，不破坏样品特性。（5）无高温部件，无运动部件，增加了安全性和减少了维护量。
（6）样品特性不改变，相对其他分析方法，检测柴油及其他重油，更具优势。供应厂商：
单波长X荧光在线总硫分析仪是XOS公司的专利产品，其国V车用汽柴油国家标准中的总硫分析方法ASTM7039主要就是针对单波长X荧光在线总硫分析仪。目前PHASE公司是XOS在石化行业唯一代理商，其在线总硫分析仪市场占有率已达60%左右。
在线色谱分析仪-火焰光度检测器
色谱法分析油品总硫在业界内是一种业界不被认可的方法，该分析方法没有也列入到国（IV）、国（V）汽柴油产品质量标准中，但有可能部分地区因为价格原因才在国内有一两套的市场。现在简单介绍一下，火焰光度检测器（FPD）是利用富氢火焰使含硫原子的有机物分解，形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光。此光强度与被测组分的量成正比。FPD是一种高灵敏度和高选择性的检测器，其特征是对硫为非线性响应，峰高响应理论上与进入火焰中硫化物的量的平方成正比。在线色谱分析仪特点：
在色谱中配以火焰光度检测器（FPD）进行测量，目前只能应用于气体样品的总硫分析，其优点是其他分析方法只能测得总硫含量，色谱法可测得各种硫化物的含量。其缺点是：测量灵敏度不高，适合测定硫组分浓度大于10ppm的样品。该方法采用外标法校准，定量比较复杂，需要各种含硫组分的标样，这一点很难办到，即便有这种标样，当含硫组分在5个以上时也难以实现定量分析。总之该方法对于总硫含量分析并不理想，对于硫分布测定在含硫组分多时也不适合。供应厂商：
本身针对油品总硫分析这一块的色谱分析厂商并不多，本身也没有得到业界的认可，目前曾参与过招标的厂商有ABB、西门子等，其市场占有率约在 1%。总结：
总硫分析仪有着各种各样的分析原理，例如在文章中没有提到的醋酸铅法、能量色散法、电量法、燃灯法等，由于测量精度低、不符合国家标准、维护量高等各种原因，在在线仪表方面并没有应用。而在国内占主要市场的在线紫外荧光分析仪和在线单波长X荧光分析仪有着各自的优点和不足。在汽油加氢以及类似装置方面，在线紫外荧光分析仪和在线单波长X荧光分析仪都可满足国（V）的市场需求，但从维护和测量周期方面来讲，由于在线单波长X荧光分析仪由于无需各种辅助气体、测量周期短等，可能有着更大的优势。在柴油加氢、汽柴油调和以及类似装置方面，由于柴油碳链较长，除了刚才所说的辅助气体、测量周期等因素，在线紫外荧光分析仪内部还易出现结焦现象，故推荐选用在线单波长X荧光分析仪。整体上来说，在线单波长荧光分析仪在油品测量方面有可能有更好的前景和优势。
结束语：
目前市场整体环境良好，汽油加氢、柴油加氢、以及调和项目纷纷上马，在线总硫分析仪属于工艺控制重要的组成部分，整体分析仪出货量尚可。但随着炼油行业针对国（V）车用汽柴油国家标准的产业升级逐渐完成，在线总硫增长会有放缓的趋势，从长远来看，在线总硫分析这一块属于朝阳产业，而且随着电子技术的不断更新，分析速度更快、更精准、重复性更高的分析仪表定会应运而生。
作者简介：
吕洲军，男，工学学士学位，现任PHASE公司北京代表处销售兼设计。从事石化行业在线气体、在线色谱、在线油品质量、在线安全与环保等分析仪表应用、维护和调试多年，对炼油行业各类在线分析仪器的原理和应用有深入的了解和掌握，有丰富的应用经验。
参考文献：
[1] 王森等 在线分析仪表维修工必读 北京化学出版社，2008。[2] 单佳慧等 汽油中硫含量分析方法进展。
[3] 冯欣等 汽油中硫含量的测定方法及在生产中的设计与应用。
[4]张金平，王福江，赵四海等 车用启用硫含量测定方法的适用性，石化技术，2008 [5]中国质量监督检验检疫总局 车用汽油国（V）国家标准 GB17930-2013 [6]中国质量监督检验检疫总局 车用柴油国（IV）国家标准 GB17930-2013 [7]陈洪全，岳智等 仪表工程施工手册，北京：化学工业出版社 2005.[9]上海市化学标准化委员会
DB31/429-2009 车用汽油[S] 2009.
第五篇：控制流失生工作总
东刘小学2011-2012学第一学期控制流
失生工作总结
本学年我们把“控流”工作做为重点，执行签定“控流责任书”制度，突出强调“控流”是保证“普九”质量，是提高普及程度的重要标志，深入开展“创无流失生班”活动，认真做好特困生扶贫工作，学困生、帮辅工作，加大了学籍管理力度。为此，一年来我校无因贫困而失学的，无因厌学而辍学的学生，防止流失。进一步提高了巩固率，为普九工作打下了坚实的基础。
一、实行目标管理，落实责任制。
在学年初我们首先建立了由校长亲自负责的控流工作领导小组，成员为主管德育的副校长、教导主任、学籍主任和各班主任组成，由法人代表校长直接和各班主任和任课教师签定了“控流责任书”，执行“控流责任书”制度，同时又制定了控流奖惩制度、控制流失生制度、措施、小学升初中衔接制度等。由各班主任包保做具体工作，年末纳入班主任工作考评，同时又与晋级评优挂钩，健全了制度，层层落实了责任。
二、加大宣传力度，提高普九意识。
普及九年义务教育，是提高素质教育的前提条件，为了让广大教师提高认识，先后多次组织学习《义务教育法》、《教师法》、《未成年人保护法》。又进行研讨，增强了教育工作者的师德观和责任感。通过家长学校，大力宣传《义务教育法》、《未成年人保护法》，使广大家长明确依法立教、兴教、保教和治教的重要意义，为控制流失生创造了良好的氛围
三、狠抓教学改革，全面实施素质教育。我们首先抓了班型改革，部分班级实行了“小班化教育”，根据小班化的特点在课堂教学中，创设宽松、民主、愉悦的教学环境，使学生身心都得到发展。普通班也在向小班的自主式教学模式转化。但是由于过去的“应试教育”，抓升学率，学生课业负担过重，一度产生“厌学”情绪，使全体学生全面提高素质受到了很大影响，为了更好的全面实施素质教育，使全体学生都主动发展，我校开展了一抓“三控”工作，一控学生在校活动总量。把７点的早自习取消。７点30分上班会。二控作业量。
一、二学年不留家庭作业。四～六学年家庭作业每科不超过半小时。三控学生补课量，２节课后只留学困生辅导。二抓“三个加强”即加强课堂教学，主要提倡“自主式”学习方法，使学生整体素质都得到提高。二加强教研活动。三加强指导检查。三抓“三项工作”，即队伍建设、教学改革、评价体系的建立和实施。由于进行了“三抓”，使我校整体的教学质量明显提高。同时在开展课外科技、文化、体育等系列活动上，做到了内容丰富、形式多样，又开展大型的集体活动。如运动会、艺术节、文艺汇演等等。这样即减轻了学生课业负担，还能使学生的校内生活更丰富，解决了学生的厌学情绪，发挥了他们的特长，有效的控制了流失，又提高了学生的素质。
四、丰富校园生活，情趣控流。
我校开展了丰富多彩的校园活动。以活动激发学生的积极性、自信心、探索欲，加大了学校的凝聚力。达到了情趣控流。四月份召开了清明节祭扫活动；五月份举行了课堂数学开放活动。学校象一块巨大的磁石，把学生的心牢牢地吸住，多数学生认为“周六周日在家太没意思了！”
五、减轻学生负担，学业控流。我们认为：学生流失的根本原因是丧失了学习自信心，学习成绩较差，给教师和学生的压力很大。一学期来，我校把减轻学生过重的课业负担当做控流主要一环。结合课堂教学评价工作的实施，以“愉快教育”为着眼点，活化课堂，提高教学质量，使学生乐学、学乐。
总之。我校一学期来的控流工作，做到了领导重视，措施得力，管理到位，效果显著。但也难免存在一些问题，在以后的工作中，我们会更加努力，力求把工作做实，再创佳绩。
2011年12月
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