原材料对混凝土性能的影响—粉煤灰(精选合集)

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第一篇:原材料对混凝土性能的影响—粉煤灰

原材料对混凝土性能的影响—粉煤灰、SO3含量、fCaO含量、含水量。按上述品质指标将能用于混凝土和砂浆的粉煤灰分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ级。GB/T1596—2005《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》中对粉煤灰上述品质指标有明确的规定。

粉煤灰在水泥基材料中的作用主要有:形态效应、活性效应、微集料效应。粉煤灰的形态效应主要表现为填充作用和润滑作用;粉煤灰的活性效应是指混凝土中粉煤灰的活性成分所产生的化学效应。如将粉煤灰用作胶凝组分,则这种效应自然就是最重要的基本效应,活性效应的高低取决于反映的能力、速度及其反应产物的数量、结构和性质等因素。粉煤灰的微集料效应是指粉煤灰微细颗粒均匀分布于水泥浆体的基相之中,就像微细的集料一样。在水泥浆体中掺加矿物质粉料,可取代部分水泥熟料,混凝土的硬化过程及其结构和性质的形成,不仅取决于水泥,而且还取决于微集料。

1、粉煤灰细度对混凝土性能的影响:

粉煤灰的细度对混凝土的性能有着重要的影响,这种影响主要体现在两个方面:一是影响粉煤灰的活性,粉煤灰越细,火山灰反应能力越强;二是影响需水性,一般来说原状粉煤灰越粗,需水性越大。在混凝土中,用水量是影响其结构和性能的最敏感因素,通过机械粉磨,可以提高粉煤灰的细度,但通常不能够降低粉煤灰的需水量。

2、粉煤灰烧失量对混凝土性能的影响:

粉煤灰中未燃尽的碳粉都可以按烧失量来估量。碳粒是对混凝土有害的物质,它能使混凝土的用水量增加,粉煤灰中的含碳量越高,它的需水量也就越多。随着含碳量的变化,粉煤灰的颜色可以从乳白色变到黑色,高钙粉煤灰往往呈浅黄色,含铁量较高的粉煤灰也有可能呈现出较深的颜色。原状粉煤灰通常颜色较浅,机械粉磨作用将这些颗粒打破,使得一些未燃烧的炭露出来,因此,磨细粉煤灰常常呈现出较黑的颜色。

3、粉煤灰fCaO含量对混凝土性能的影响:

在低钙粉煤灰中CaO绝大部分结合在玻璃体中,在高钙粉煤灰中,除大部分被结合外,还有一部分是游离的。“死烧”状态的游离CaO具有利于激发活性和不利于安定性的双重作用,因此必须重视高钙粉煤灰的安定性问题。

4、粉煤灰SO3含量对混凝土性能的影响:

SO3过高会产生破坏性的钙矾石,我国规范规定为粉煤灰中SO3含量必须不大于3%。

5、粉煤灰的碱含量较高,也会导致硬化水泥石产生较大的干缩变形,这对混凝土的抗裂性能也是不利的。

另外,使用优质粉煤灰,其掺量越大,减水效果越显著。反之,使用劣质粉煤灰,其掺量越大,混凝土的用水量增加也越多。粉煤灰与氢氧化钙结合,会使混凝土碱度有所降低这些都是粉煤灰化学稳定行为带来的副作用。

第二篇:粉煤灰对钢筋混凝土耐久性能的影响及其应用研究

粉煤灰对钢筋混凝土耐久性能的影响及其应用研究

粉煤灰在国内已经应用多年。但一般只把它当作一种 *S 济”的掺合料,试验方法、使用规定均以代替”为出发点,以适应于水泥的条件来检验粉煤灰的效应,所以得出的结论总是掺量有限,多了不利。泵送混凝土使粉煤灰从 *S 济”掺合料走向了幼能”材料,但离充分发挥粉煤灰作用还有一定的距离。随着国内外对粉煤灰的大量研究及工程应用实践,结果表明,在钢筋混凝土中掺入粉煤灰能改善混凝土内部结构、大幅提高混凝土的耐久性,其有着良好的技术性、经济性与社会意义之统一’ 11 已不仅只是经济”掺和料)。正是基于粉煤灰对提高混凝土耐久性的良好应用前景,本文根据国内外研究情况,阐述粉煤灰对钢筋混凝土耐久性的影响及机理,并对其应用进行探讨。抗渗透性

向混凝土中掺入粉煤灰,能够改善混凝土界面结构,使其渗透通道比基准混凝土的弯曲;粉煤灰中活性成分火山灰反应生成的水化硅酸钙 C-S-日凝胶)能填塞水泥石中的毛细孔隙,堵塞渗透通道,增强了混凝土的密实度,增大了渗透阻力;同时其孔径分布与基准混凝土也不同,掺粉煤灰混凝土大孔数量较少,其渗透系数也较小,具有良好的抗渗能力。有文献报道’刁,高掺量粉煤灰混凝土的渗透系数可低至 1.6x10-’45.7x10-13m/s。随着混凝土龄期增长,粉煤灰的火山灰活性进一步发挥,粉煤灰混凝土的抗渗性能提高更大。

2.抗冻融性

掺粉煤灰混凝土具有良好的抗冻融性能。其对混凝土抗冻融性的影响有以下 3 个方面,们活性效应固定了氢氧化钙,使之不致于因浸析而扩大冰冻劣化所产生的孔隙。2)形态效应能使混凝土用水量减少,明显有利于减少孔隙和毛细孔。6)填充效应可使截留空气量和泌水量减少,并使孔隙细化,有助于使引气剂产生的微细气孔分布均匀,从而大大改善了混凝土的抗冻性能。有试验表明’ 31,采用 I 级粉煤灰和低引气型高效减水剂双掺技术,所制备的 C50 粉煤灰混凝土具有良好的抗冻性,能经受 300 次(慢冻法)冻融循环。加拿大的 M alh otra V.M.etal 通过试验 141 发现,50 次冻融循环后,高掺量粉煤灰混凝土有轻微的表面剥落,经 300 次冻融循环后,其出现的膨胀不会对混凝土造成危害,经 1000 次冻融循环后,试件内芯仍处于完好状态。还有研究’ 5] 发现,混凝土的抗冻性随粉煤灰掺量的增加而提高。如果在粉煤灰混凝土中加入引气剂,其抗冻性会大幅提高。

3.抗碳化性

对混凝土的碳化作用有两方面的影响。口)如用粉煤灰取代部分水泥,使得混凝土中水泥熟料的含量降低,析出的氢氧化钙数量必然减少,同时粉煤灰二次水化反应(主要吸收 Ca(OH): 生成水化硅酸钙,均导致混凝土碱度降低,亦即混凝土抗碳化性能降低,这是不利的一方面。2)粉煤灰的微集料填充效应,能使混凝土孔隙细化,结构致密,在一定程度上能延缓碳化的程度,但是对防碳化扩散来说,是达不到钢筋混凝土的要求的。对于粉煤灰的不利影响,现在已有相应的措施加以改善。如研究’ 6] 发现,当粉煤灰掺量等于或小于 40、复掺矿渣粉至总量为 60%,70% 和 80% 时,混凝土碳化深度均比单掺 60% 粉煤灰混凝土的要低;粉煤灰掺量为 50%、矿渣粉掺量为 10% 时,混凝土的碳化深度也比单掺 60% 粉煤灰的要低得多。即使用粉煤灰与矿渣粉的复掺技术可显著缓和单掺粉煤灰混凝土抗碳化能力的下降,或在保持抗碳化性能不下降的情况下,可提高混凝土中掺合料的总量,降低水泥用月巨。

4.抗氯离子渗透能力

掺粉煤灰混凝土有较强的抗氯离子渗透能力。混凝土中掺入粉煤灰,能够改善水泥石的界面结构,粉煤灰中活性成分火山灰反应生成的水化硅酸钙 C-S-H 凝胶)填塞了水泥石中

毛细孔隙,堵塞渗透通道,增强了混凝土的密实度,且 C-S-H 凝胶会吸附氯化物于其中,因而提高了混凝土的抗氯离子渗透能力。大连理工大学通过掺有矿物掺和料的混凝土扩散性能试验’ 71 发现,在相同水胶比条件下,添加 30%-45% 的粉煤灰后,混凝土的氯离子扩散系数明显低于基准混凝土,说明掺粉煤灰可以明显的提高混凝土结构抗氯离子渗透能力。进一步研究发现,同时掺粉煤灰和硅灰的混凝土抗氯离子渗透能力优于单掺粉煤灰混凝土,在硅灰掺量为 3% 的情况下,双掺粉煤灰和硅灰比单掺硅灰时的混凝土抗氯离子渗透能力更强,而硅灰掺量在 4% 和 5% 时,单掺硅灰比双掺时好。

5.抗硫酸盐能力

美国工程实践表明,抗压强度或其它情况相同时,混凝土的粉煤灰含量越高,其抗硫酸盐的能力越强。英国建筑物科学研究院也建议用粉煤灰提高混凝土的抗硫酸盐能力’ 81。研究发现,在混凝土中掺入粉煤灰,口)能减少水泥用量即减少了由水泥带入的 C,A 含量,也减少了水泥水化生成的 Ca(0 H)2 量,从而减少了与侵蚀溶液中侵蚀介质反应的 Ca(OH): 量;2)粉煤灰中活性成分的火山灰反应,减少了混凝土水化物中的游离 Ca(OH): 量,使得形成具有膨胀破坏作用的钙矶石反应也相应减少,同时反应生成的水化硅酸钙填塞了水泥石中毛细孔隙,增强了混凝土的密实度,也降低了硫酸盐侵蚀介质的侵入与腐蚀速度。6 抗碱一集料反应能力

掺粉煤灰能降低混凝土的碱性,有效抑制碱一集料反应。有关试验研究’ 91 表明,高掺量粉煤灰混凝土浸泡在 1 当量浓度的 NaOH 溶液中的膨胀量比相同条件下普通混凝土明显要低。加拿大学者用粉煤灰等量替代高碱水泥,测试混凝土 7d,28d,84d,364d,545d,3270d 的膨胀量及相应净浆孔溶液中碱浓度。结果发现,掺合料能显著抑制碱集料反应,其机理不仅是对混凝土中碱的稀释作用碱少了水泥水化生成的 Ca(0 H): 量),掺合料的存在促使了碱固定于 C-S-H 中 1101抗钢筋锈蚀能力

掺加粉煤灰,能提高混凝土中钢筋的抗锈蚀能力。对大掺量粉煤灰混凝土的碱度研究发现,粉煤灰掺量为 0% ,30% ,40% ,50% ,60%, 70% 时,其 pH 值分别为 12.56,12.50,12.46,12.24,12.15,12.06,即粉煤灰掺量即使达到 70%, 混凝土的 pH 值仍在 12 以上,仍高于钢筋混凝土结构允许的碱度(11.50)值,高于钢筋表面钝化膜破坏的临界值 户 H=11.50),说明掺粉煤灰混凝土中的钢筋仍能形成致密的钝化膜。同剂大学的贺鸿珠、陈志源等人在青岛小麦岛试验区海水中混凝土构件长达 11 年的暴露实验发现,掺粉煤灰后混凝土的抗钢筋锈蚀能力明显提高。这与先前普遍认为在混凝土中掺加粉煤灰会对钢筋造成不良影响锈蚀)刚好相反。

1.温峰削减和形貌效应

粉煤灰能显著的降低水泥水化产生的温升。因为它的掺入,在保持混凝土的胶结材总量不变的条件下,相应地降低了混凝土中水泥的用量。因而,水泥的水化热量降低,掺量增大时,降低更多。尽管其本身在混凝土中将产生火山灰反应,要放出水化热,但是,这种反应滞后于主体对混凝土的水泥水化反应,而且时间也拉得很长,其反应热可以忽略。所以,粉煤灰有良好的温峰削减效应,能减少因温升过大造成的混凝土开裂,提高混凝土的体积稳定性。粉煤灰颗粒绝大多数为玻璃球体,掺入混凝土中可减小内摩擦力,从而减少混凝土中用水量,并使混凝土孔结构得到改善,孔径不断细化,孔道曲折程度增大,因此,掺粉煤灰混凝土具有良好的抗渗透能力。火山灰活性效应和吸附作用

粉煤灰颗粒含有活性 Si0: 和 AI203,它们不断吸收水泥水化生成 Ca(OH)2,生成水化硅酸钙和水化铝酸钙,并和游离石灰以及高碱度水化硅酸钙产生二次反应,生成强度更高、稳定性更优、数量更多的低碱度水化硅酸钙,改善水化胶凝物质的组成,并减少或消除了游

离石灰,且粉煤灰混凝土水化时产生的大量 C-S-H 凝胶会吸收和固定大量 Na’, Ka’ 和氯化物,使混凝土孔溶液中的有效碱和氯离子含量大大减少,因而有效抑制碱一集料反应,减少氯离子的侵蚀。

3.填充作用

水泥粒子之间填充性并不好,通常其平均粒径为 20-30Rm,而粉煤灰(I ,11,m 级)的平均粒径比水泥小超细粉煤灰更小,平均粒径 3-6Rm>。因此,如果在水泥中掺入粉煤灰,则可大幅度改善胶凝材料颗粒的填充性,提高水泥石的致密度。纯粉煤灰的相对密度比水泥的相对密度要小,在取代细度相近、重量相当的水泥时,可使细颗粒含量增多,这些颗粒填充在水泥粒子之间和界面的空隙中,使水泥石结构和界面结构更为致密。同时,粉煤灰中活性成分火山灰反应生成的水化硅酸钙 C-S-H 凝胶)能填塞了水泥石中毛细孔隙,堵塞渗透通道,从而使混凝土的抗渗性大幅提高。这样,水和侵蚀介质难以进入混凝土的内部,因而极大的提高了混凝土的耐久性。以上效应或作用)协同发挥,极大的提高了混凝土的耐久性。

综上可以看出,掺粉煤灰能大幅提高混凝土的耐久性。但应用中有几点需要认真研究 : 口)掺粉煤灰混凝土的抗碳化性需要改善。措施包括 : 适当增加混凝土保护层厚度。在粉煤灰混凝土中掺入耐久性改善剂。据研究,掺入耐久性改善剂,可提高混凝土的抗碳化性能。例如掺入耐久性改善剂的钢筋混凝土结构(水灰比为 05,保护层 40mm),其碳化速度极慢,碳化至钢筋表面需 800 年’ 121 混凝土的表面作防护处理,采用双掺技术等,以减少和防止掺粉煤灰混凝土的过早碳化。2)粉煤灰混凝土搅拌时,由于粉煤灰遇水易粘结成团,因此应与水泥同时投料并拌匀,然后再加水搅拌,搅拌时间宜延长,其潮湿养护时间也应适当延长。8)复掺即粉煤灰、硅粉和矿渣粉等复合使用)能补偿单掺之不足,使单组分充分发挥各自的效应。并由于各组分颗粒形态、细度、化学组成均有不同,有可能相互激发,相互补充,对水泥石的孔结构产生复合效应,这种复合效应有待于作进一步的深入研究。

4)粉煤灰中的粗颗粒可在混凝土中起稳定体积的作用,故不必追求细度。碳会降低粉煤灰的抗裂性,故对粉煤灰重点应控制烧失量。

第三篇:粉煤灰对混凝土的正面作用

粉煤灰对混凝土的正面作用

(1)混凝土拌和料和易性得到改善

掺加适量的粉煤灰可以改善混凝土拌和料的流动性、粘聚性和保水性,使混凝土拌和料易于泵送、浇筑成型,并可减少坍落度的经时损失。

(2)混凝土的温升降低

掺加粉煤灰后可减少水泥用量,且粉煤灰水化放热量很少,从而减少了水化放热量,因此施工时混凝土的温升降低,可明显减少温度裂缝,这对大体积混凝土工程特别有利。

(3)混凝土的耐久性提高

由于二次水化作用,混凝土的密实度提高,界面结构得到改善,同时由于二次反应使得易受腐蚀的氢氧化钙数量降低,因此掺加粉煤灰后可提高混凝土的抗渗性和抗硫酸盐腐蚀性和抗镁盐腐蚀性等.同时由于粉煤灰比表面积巨大,吸附能力强,因而粉煤灰颗粒可以吸咐水泥中的碱,并与碱发生反应而消耗其数量。游离碱数量的减少可以抑制或减少碱集料反应。通常3既的粉煤灰掺量即可避免碱集料反应。

(4)变形减小

粉煤灰混凝土的徐变低于普通混凝土。粉煤灰的减水效应使得粉煤灰混凝土的干缩及早期塑性千裂与普通混凝土基本一致或略低,但劣质粉煤灰会增加混凝土的干缩。

(5)耐磨性提高

粉煤灰的强度和硬度较高,因而粉煤灰混凝土的耐磨性优于普通混凝土。但混凝土养护不良会导致耐磨性降低。

(6)成本降低

掺加粉煤灰在等强度等级的条件下,可以减少水泥用量约10%~15%,因而可降低混凝土的成本。

1.6.2 粉煤灰对混凝土的负面作用

(1)强度发展较慢、早期强度较低

由于粉煤灰的水化速度小于水泥熟料,故掺加粉煤灰后混凝土的早期强度低于普通混凝土,且粉煤灰掺量越高早期强度越低。但对于高强混凝土,掺加粉煤

灰后混凝土的早期强度降低相对较小。粉煤灰混凝土的强度发展相对较慢,故为保证强度的正常发展,需将养护时间延长至14d以上。

(2)抗碳化性、抗冻性有所降低

粉煤灰的二次水化使得混凝土中氢氧化钙的数量降低,因而不利于混凝土的抗碳化性和钢筋的防锈。而粉煤灰的二次水化使混凝土的结构更加致密,又有利于保护钢筋。因此,粉煤灰混凝土的钢筋锈蚀性能并没有比普通混凝土差很多。许多研究结果也不完全一致,有的认为钢筋锈蚀加剧,有的则认为钢筋锈蚀减缓。无论什么结果,掺加粉煤灰时,如果同时使用减水剂则可有效地减缓掺加粉煤灰所带来的抗碳化性减弱,从而提高对钢筋的保护能力。

粉煤灰混凝土的抗冻性较普通混凝土有所降低,特别是采用劣质粉煤灰时。对有抗冻性要求的混凝土应采用优质粉煤灰,当抗冻性要求较高时应掺加引气使含气量达到要求的数值,即可保证混凝土达到优良的抗冻性.如三峡大坝用混凝土中掺入20%~30%的Ⅰ级粉煤灰和引气剂,抗冻性达到F300。

在相关著述中,沈、张两位专家详细阐述了粉煤灰在混凝土中的作用和机理。这些作用和机

理,如今被业内人士称之为粉煤灰最主要的三大效应。

第一,“形态效应”。在显微镜下显示,粉煤灰中含有70%以上的玻璃微珠,粒形完整,表面光滑,质地致密。这种形态对混凝土而言,无疑能起到减水作用、致密作用和匀质作用,促进初期水泥水化的解絮作用,改变拌和物的流变性质、初始结构以及硬化后的多种

功能,尤其对泵送混凝土,能起到良好的润滑作用。

第二,“活性效应”。粉煤灰的“活性效应”因粉煤灰系人工火山灰质材料,所以又称之为“火山灰效应”。这一效应能对混凝土起到增强作用和堵塞混凝土中的毛细组织,提高

混凝土的抗腐蚀能力。

第三,微集料效应。粉煤灰中粒径很小的微珠和碎屑,在水泥中可以相当于未水化的水泥颗粒,极细小的微珠相当于活泼的纳米材料,能明显地改善和增强混凝土及制品的结构强

度,提高匀质性和致密性。

这三种效应相互关联,互为补充。粉煤灰的品质越高,效应越大。

第四篇:粉煤灰水泥发泡材料对制品的影响

粉煤灰水泥发泡材料对制品的影响

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发布时间:2010-10-8 11:17:19 阅览次数:336

粉煤灰水泥发泡材料在生产过程当中,必须经常检查发泡情况是否正常,尤其是每次进料时都要按配方来进行检查,正常后方能投入生产,因为可发性料浆会受到诸因素的影响,最终导致制品质量不过关,这些原因主要有:

(1)原材料性质以及掺量:粉煤灰水泥可发性料浆与原材料性质和掺量都有着非常密切的关系。例如不同类型的水泥、不同产地的同种水泥、不同产地的粉煤灰或是AC引发剂和水泥发泡剂的不同用量等,均与发泡制品性能有密切的关系。

(2)水灰比的影响:粉煤灰水泥可发性料浆的水灰比对制品性能的影响非常大。同水泥制品的规律是一样的,高水灰比料浆易成型、强度低,而且不易发泡;但低水灰比料浆流动性就非常差,水泥发泡剂放出的气体在膨胀过程中会受到阻碍,制品内部也易出现裂纹,制品强度比较高。

(3)入模时间对制品的影响:料浆拌和后必须立即注入模具,尽可能缩短“无效时间”。因为水泥发泡剂一旦加入之后,会立即发生化学反应,开始放出气体,如果延长入模时间的话,料浆内部已形成的泡孔在注模过程中损失掉,同时浪费一部分的水泥发泡剂,甚至达不到预期的效果。

(4)环境温度与水温的一些影响:生产粉煤灰水泥发泡材料最适宜的环境温度应该在15℃以上,如果温度太低,则发泡效果不理想,强度也不高,甚至出现粉化的现象。如果提高水温的话,即使在环境温度低于15℃的情况下,也能生产出合格的产品。

第五篇:粉煤灰在混凝土中的应用

三、粉煤灰在混凝土中的作用

了解混凝土的微结构的特性及其对性能的影响后,就可以更好地认识粉煤灰在混凝土中的作用。粉煤灰的主要作用可以包括以下几方面:

1)填充骨料颗粒的空隙并包裹它们形成润滑层,由于粉煤灰的容重(表观密度)只有水泥的2/3左右,而且粒形好(质量好的粉煤灰含大量玻璃微珠),因此能填充得更密实,在水泥用量较少的混凝土里尤其显著。

2)对水泥颗粒起物理分散作用,使其分布得更均匀。当混凝土水胶比较低时,水化缓慢的粉煤灰可以提供水分,使水泥水化得更充分。

3)粉煤灰和富集在骨料颗粒周围的氢氧化钙结晶发生火山灰反应,不仅生成具有胶凝性质的产物(与水泥中硅酸盐的水化产物相同),而且加强了薄弱的过渡区,对改善混凝土的各项性能有显著作用。

4)粉煤灰延缓了水化速度,减小混凝土因水化热引起的温升,对防止混凝土产生温度裂缝十分有利。

下面对粉煤灰在混凝土中的作用及其机理做一些具体地分析。

长期以来,国内外在混凝土中常掺有一定量粉煤灰,但作为水泥的替代材料,绝大多数情况下是以如下三种方式应用的:在早期强度要求很低,长期强度大约在25~35MPa的大体积水工混凝土中,大掺量地替代水泥使用;在结构混凝土里较少量地替代水泥(10~25%);在强度要求很低的回填或道路基层里大量掺用。

对于粉煤灰的作用机理和应用技术,多年来进行了大量的研究工作,取得了不少进展,这些进展对粉煤灰在混凝土中的应用起了一定的推动作用。如掺用的方法从等量替代水泥,发展到超掺法、代砂法以及与化学外加剂同时使用的双掺法。对于粉煤灰的作用机理,从主要是火山灰质材料特性的作用(消耗了水泥水化时生成薄弱的,而且往往富集在过渡区的氢氧化钙片状结晶,由于水化缓慢,只在后期才生成少量C-S-H凝胶,填充于水泥水化生成物的间隙,使其更加密实),逐步发展到分析它还具有形态效应、填充效应和微集料效应等。但无论哪一方面的研究成果,似乎都改变不了这样一个事实:在混凝土中掺粉煤灰要降低混凝土的强度,包括28天龄期以后一段时间里的强度,其他性能当然也相应受到不同程度的影响,而且这些影响要随着掺量的增大而加剧。这个事实始终禁锢着粉煤灰在混凝土中,尤其是结构混凝土中的掺量,而且似乎形成了这样一种成见:掺用粉煤灰是以牺牲结构混凝土的品质为代价的。

事实上,如前所述,由于高效减水剂的应用,使混凝土的水胶比可以大幅度降低,从而使掺用粉煤灰的效果大为改善,使大掺量粉煤灰混凝土的性能能够大幅度地提高。

1)水胶比的影响 水胶比的上述变化为什么影响这么大呢?在高水胶比的水泥浆里,水泥颗粒被水分隔开(水所占体积约为水泥的两倍),水化环境优异,可以迅速地生成表面积增大1000倍的水化物,有良好地填充浆体内空隙的能力。粉煤灰虽然从颗粒形状来说,易于堆积得较为密实,但是它水化缓慢,生成的凝胶量少,难以填充密实颗粒周围的空隙,所以掺粉煤灰水泥浆的强度和其他性能总是随掺量增大(水泥用量减少)呈下降趋势(当然在早龄期就更加显著)。

在低水胶比的水泥浆里情况就不一样了。不掺粉煤灰时,高活性的水泥因水化环境较差,即缺水而不能充分水化,所以随水灰比下降,未水化水泥的内芯增大,生成产物量下降,但由于颗粒间的距离减小,要填充的空隙也同时减小,因此混凝土强度得到迅速提高。这种情况下用粉煤灰代替部分水泥,在低水胶比条件下(例如0.3左右),水泥的水化条件相对改善,因为粉煤灰水化缓慢,使混凝土实际的“水灰比”增大,水泥的水化因而加快,这种作用机理随着粉煤灰的掺量增大愈加明显(例如掺量为50%左右,初期实际水灰比则接近0.6),水泥水化程度的改善,则有利于粉煤灰作用的发挥,然而与此同时,需要粉煤灰水化产物填充的空隙已经大大减小,所以其水化能力差的弱点在低水胶比条件下被掩盖,而它降低温升等其它优点则依然起着有利于混凝土性能的作用。以上所述低水胶比下粉煤灰作用的变化,我们可以用一个“动态堆积”的概念来认识,这是相对于长期以来沿用的静态堆积而言的。即通常在选择原材料和配合比时,是以各种原材料在加水之前的堆积尽量密实为依据的,但是当加水搅拌后,特别是在低水胶比条件下,如何通过粉状颗粒水化的交叉进行,使初始水胶比尽量降低,混凝土单位用水量尽量减少,配制出的混凝土在密实成型的前提下,经过水化硬化过程,形成的微结构应该是更为密实的。上述大掺量粉煤灰混凝土的例子中,每方混凝土的用水量仅100kg左右,要比目前配制普通混凝土少几十公斤,就是明显的证据。有人曾进行过低水灰比(水胶比)掺/不掺粉煤灰净浆的结合水测定试验[6]:掺有30%粉煤灰,水胶比为0.24的净浆,要比水灰比为0.24的纯水泥浆在28d时的结合水还多,证实上述掺粉煤灰后改善了水泥在低水灰比条件下水化程度的说法。因此低水胶比条件下,大掺量粉煤灰混凝土的强度发展与空白混凝土接近,而后期仍有一定幅度的增长,在一定范围内随掺量变化的影响不大。当然,粉煤灰代替水泥用量大了,由于起激发作用的氢氧化钙含量减少,使粉煤灰的水化条件劣化,所以在不同条件下存在一最佳粉煤灰掺量,并不是越大越好。

2)温度的影响 众所周知,温度升高时水泥水化的速率会显著加快。研究表明:与20℃相比,30℃时硅酸盐水泥的水化速率要加快一倍。由于近些年来大型、超大型混凝土结构物的建造,构件断面尺寸相应增大;混凝设计土强度等级的提高,使所用水泥标号提高、单位用量增大;又由于水泥生产技术的进展,使其所含水化迅速的早强矿物硅酸三钙含量提高、粉磨细度加大,这些因素的叠加,导致混凝土硬化时产生的温升明显加剧,温峰升高。举一个典型的例子:97年北京一栋建筑物底层断面为1.6m×1.6m的柱子,模板采用9层胶合板材料,施工季节为夏季,混凝土浇筑后柱芯的温峰达到110℃。

在达到温峰后的降温期间,混凝土产生温度收缩(也称热收缩)引起弹性拉应力;另一方面,混凝土水胶比的降低,又会使因水泥水化产生的自身收缩增大,同样产生弹性拉应力;而混凝土的水灰比(水胶比)降低,早期水化加快,混凝土的弹性模量随强度的提高而增大,进一步加剧了弹性拉应力增长;与此同时,混凝土的粘弹性,即对于弹性拉应力的松弛作用却显著地减小,这一切,都导致近些年来许多结构物在施工期间,模板刚拆除或以后不久就发现表面大量裂缝。除了凝固前的塑性裂缝以外,硬化混凝土早期出现的裂缝往往深而长(实际上不可见裂缝的长度和深度,要远比可见裂缝大得多)。为了防止可见裂缝的出现,目前常采取外包保温措施,以减小内外温差,这种做法被认为是有效措施而迅速地得到推广。但是没有注意到:由于外保温阻碍了混凝土水化热的散发,加剧了体内的温升,混凝土体温度升高,使水泥水化加速,早期强度发展更加迅速,因此也更容易出现裂缝,只是由于钢筋的约束和对应力的分散作用,使少量宽而长的可见裂缝转变为大量分散的不可见裂缝,它们将为侵蚀性介质提供通道,影响结构混凝土的耐久性。同时较大的弹性拉应力还可能引起钢筋达到屈服点而滑移,从而可能影响结构的使用功能。

与水泥相比,粉煤灰受温度影响更为显著,即温度升高时它的水化明显加快。所以当混凝土浇注时环境温度与混凝土体温度较高时,对纯水泥混凝土来说,由于温升带来不利的影响,而对掺粉煤灰混凝土来说,则不仅温升下降,减小了混凝土因温度开裂的危险,同时由于加快火山灰反应,还提高了28天强度。举一个很有意思的例子:德国在修建一条新铁路时,其隧道衬砌曾严重地开裂,当时要求混凝土10h强度不低于12MPa;后来修改了规定:以隔热的立方模型浇注的试件12h最高强度为6MPa;如果超过了,就要增加粉煤灰的掺量来更多地代替水泥。

以上说明:由于混凝土技术的进展,使混凝土可以在比较低的水胶比条件下制备,这就使粉煤灰在混凝土中的作用出现显著地变化。而近些年来水泥活性增大、混凝土设计等级提高促使水泥用量增大,以及构件断面尺寸加大,在混凝土体温度上升的前提下,进一步促进了粉煤灰在混凝土中作用的发挥,以至可以说:粉煤灰在许多情况下可以起到水泥所起不到的作用,成为优质混凝土必不可少的组分之一。

3)室内试验与现场浇注 长期以来,人们对于混凝土强度——其质量控制主要指标(通常也就是唯一指标)的评价,一直是根据在实验室里制备的小试件(由于骨料最大粒径的减小,试件尺寸从200×200×200mm减小到现在的100×100×100mm),经规定龄期的标准养护(20±3℃;RH≥90%),然后在试验机上破型得到的数据进行。Idorn[7]在91年曾拟文指出:在特定实验室条件下取样制备试件进行试验作为控制质量的方法,而不去开发以物理化学为科学依据的控制方法,是不合乎当今时代的错误。

试验室制备的试件与工程中浇筑构件的实际情况存在着明显的差异:

1)制备试件时的成型条件与工程实际振捣密实的情况不相符,因此不能反映实际结构物中混凝土的振实程度(孔隙率)、沉降程度(离析、泌水)等;

2)试件养护时的温、湿度与实际构件的情况不同,而这种差异随着现代工程结构断面尺寸明显增大、施工中忽视养护的情况使反差更加剧。如前所述,混凝土构件体内的温升及其对

3)室内试验与现场浇注 室内试验结果要反映工程施工中混凝土浇筑的实际情况。

长期以来,人们对于混凝土强度——其质量控制主要指标(通常也就是唯一指标)的评价,一直是根据在实验室里制备的小试件(由于骨料最大粒径的减小,试件尺寸从200×200×200mm减小到现在的100×100×100mm),经规定龄期的标准养护(20±3℃;RH≥90%),然后在试验机上破型得到的数据进行。Idorn[6]在91年曾拟文指出:在特定实验室条件下取样制备试件进行试验作为控制质量的方法,而不去开发以物理化学为科学依据的控制方法,是不合乎当今时代的错误。

试验室制备的试件与工程中浇筑构件的实际情况存在着明显的差异:

1)制备试件时的成型条件与工程实际振捣密实的情况不相符,因此不能反映实际结构物中混凝土的振实程度(孔隙率)、沉降程度(离析、泌水)等;

2)试件养护时的温、湿度与实际构件的情况不同,而这种差异随着现代工程结构断面尺寸明显增大、施工中忽视养护的情况使反差更加剧。如前所述,混凝土构件体内的温升及其对混凝土水化过程的不利影响、随后降温时的变形以及产生的内应力,小试件是反映不出来的,更无法反映上述普通混凝土与大掺量粉煤灰混凝土在温升影响下的反差(纯水泥混凝土后期强度比小试件偏低,而大掺量粉煤灰混凝土强度发展加速和提高)。

3)自由变形的试件和受配筋及其他条件约束的实际构件,在现代结构配筋曰益密集、混凝土水胶比明显降低的情况下,对结构混凝土性能产生的影响差异加大:试件在初龄期自身收缩增大时,强度会呈提高趋势;而实际结构中混凝土早期强度提高(弹性模量增大)、自身收缩加剧时,则因变形受约束,引起很大的拉应力从而导致开裂,强度与耐久性降低。

以上说明:室内试验结果难以完全反映工程施工中混凝土浇筑的实际情况。正是从这个角度出发,许多国家从事混凝土技术研究时,越来越重视足尺试验(与实际结构物尺寸相同或者成比例缩小)和对于实际结构物的现场检测。如上所述,其结果正和小试件的相反。对于大掺量粉煤灰混凝土,或者从更广泛的意义上来说,在混凝土技术领域里的研究方面,我们与先进国家的差距,可能更突出地反映在这些问题上(当然还有其他方面的,例如配制混凝土时所用骨料的变异性大,因此试验结果的重现性差;室内试验混凝土的搅拌、成型和养护条件有待改善等等),而不是如有些人误认为的:因为国内粉煤灰、水泥、外加剂等原材料的质量存在着很大差距,因此得不出类似结果。

四、大掺量粉煤灰混凝土

既然粉煤灰在混凝土中的作用如此重要,为什么粉煤灰混凝土,主要是大掺量粉煤灰混凝土长时间得不到推广呢?在这里提出一个新的看法:目前许多规范中规定的钢筋混凝土中的掺量限制(例如25%),对配制中低强度的混凝土来说,恰恰是最不利于发挥粉煤灰作用的掺量。换句话说,粉煤灰必须用大掺量,才能发挥良好的效果。这是为什么呢?

如上所述,掺用粉煤灰要想取得良好效果,水胶比必须低,而中低强度混凝土的水泥用量通常在350kg/m3以下。这种条件下,即使掺用再好的减水剂,水灰比(水胶比)也只能在0.50左右。因为再减小时,浆体体积就满足不了填充骨料空隙并形成足够厚度润滑层的需要。当掺加粉煤灰时,由于它比水泥轻,等重量替代水泥时可以增大胶凝材料的体积,所以可以使混凝土的水胶比降低。但是当其掺量较小时(如规定的25%以内),增大胶凝材料的体积有限,降低水胶比的作用也就有限。前面谈到的加拿大CANMET进行的大掺量粉煤灰混凝土性能之所以优异,正是因为它在胶凝材料用量为350kg/m3的条件下,粉煤灰占到57%以上,从而将水胶比降低到0.30左右获得的结果。我们重复了它的胶凝材料比例进行试验,因此也得到了类似的效果。

大掺量粉煤灰混凝土不仅强度发展效果良好,而且各种耐久性能也十分优异。由于能够明显降低水化温升,也大大减小了混凝土早期出现开裂的危险,可以说是一种适用于除了早期强度要求非常高以外,能够满足各种工程条件,尤其是侵蚀性严酷环境要求的高性能混凝土。例如公路路面板、桥面板就是这样一类结构,不仅工作环境严酷,而且需要耐磨性良好。大掺量粉煤灰混凝土的后期强度增长幅度大,恰好满足了这样的要求——强度和耐磨性随着时间不断增长。但是目前的耐磨性试验不适宜于判断这种混凝土的耐磨性,因为通常就在28天龄期进行快速试验——用钢球在试件上快速旋转产生的磨耗量来评价。这也说明:推广新材料、新技术需要伴随试验评价方法的改进。

当然,任何事物都有它的两面性,大掺量粉煤灰混凝土也存在局限性。其中,粉煤灰—水泥—化学外加剂之间的相容性,表现为混凝土水胶比能否有效地降低,使粉煤灰能充分发挥作用,自然是应用这种混凝土首先要检验的问题。一般来说,当水胶比只能在0.40以上时,在中等强度要求的混凝土中使用的效果就可能成问题了。其次,由于大掺量粉煤灰混凝土的水泥用量大幅度减少,因此对于水泥质量的稳定性和粉煤灰品质的稳定性就比较高,当两者的质量产生波动时,会给使用效果带来明显的影响。不过大掺量粉煤灰混凝土的水胶比较低这一特性,也有减小混凝土性能波动的益处。同时,从拌合物的工作度检验中,操作人员比较易于获得粉煤灰质量发生了波动的信息,便于及时采取措施减小或避免损失。此外,工程所在地附近一定半径范围里,有可以适用的粉煤灰来源也十分重要,过长的运输距离不仅使粉煤灰使用费用增加,也给及时满足工程对粉煤灰货源的需求带来困难。

另外,在使用大掺量粉煤灰混凝土时,需要注意以下施工条件和事项:

1)配制混凝土的骨料级配良好,以减小空隙率,利于水胶比降低,保证使用效果;

2)必须采用强制性搅拌机拌合这种混凝土,以保证其均匀性,由于它比较粘稠,在出机口、罐车进料口、入泵口以及摊铺过程要采取相应措施;

3)混凝土坍落度应控制比普通混凝土减小(不影响泵送与震捣);浇注后,要及早喷洒养护剂或覆盖外露表面,但一般情况下无需喷雾或浇水养护;

4)气温过低时,要采用保温养护措施,且适当延缓拆模时间,使混凝土硬化和强度发展满足施工需要。

五、混凝土材料的可持续发展

混凝土材料是当今用量最大、用途最广泛的建筑材料,据统计,每年全世界的耗用量接近100亿吨。如此巨大的用量,伴随着生产、使用过程带来矿石资源、能源的消耗,以及对大气和环境造成的污染,已引起全世界业内的关注。

我国的水泥产量多年来居世界首位,占1/3以上。同时我国粉煤灰的年排量也是居世界首位。由于发展基础设施建设的需要,有关部门仍在计划投资建设更多水泥厂。过去在混凝土里掺用粉煤灰,是为了节约水泥、降低工程材料费用,今天对混凝土掺用粉煤灰的认识,应该提高到保护环境、保护资源,使混凝土材料可长久地持续应用于基础设施建设中的高度上来认识。

大掺量粉煤灰混凝土不仅可以改善混凝土的各项性能,延长混凝土结构的使用寿命,同时可以大幅度减小耗费能源多、污染环境严重的硅酸盐水泥用量,因此也是一种绿色混凝土。从这个角度出发,推广大掺量粉煤灰混凝土在我国土木建筑工程中的应用,是一件于国于民有显著效益的事业,必定有强大的生命力,有广阔的发展前景。

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