第一篇:物理化学期末总结
物理化学学期总结
绪论
1.物理化学的概念:
物理化学是从研究化学现象和物理现象之间的相互联系入手,从而探求化学变化中具有普遍性的基本规律的一门科学。在实验方法上主要采用物理学中的方法。
2.物理化学的研究内容
(1)化学变化的方向和限度问题。
(2)化学反应的速率和机理问题。
(3)物质的性质与其结构之间的关系问题。
第一章 气体
1.理想气体概念:
任何压力机任何温度下都严格服从理想气体状态方程的气体叫做理想气体。
2.分子热运动理论:
物质由大量分子构成,分子不停的做无规则的高速运动,热运动有使分子相互分散的倾向,分子间存在相互作用力:引力和斥力。
3.理想气体混合物:
(1)自然界的气体多数为混合气体。
(2)假设混合气体中,各气体组分均为理想气体。
(3)混合气体服从理想气体状态方程。
4.道尔顿分压定律:
在气体混合物中,混合气体的总压力等于各气体在相同温度和相同体积下单独存在时的分压力之和。ppB
B
5.阿马格分体积定律 :
在气体混合物中,混合气体的总体积等于各气体在相同温度和相同压力下单
RT独存在时的体积之和。VnBpB
6.真实气体对于理想气体的偏差的概念:
由于真实气体仅在压力很低、温度较高条件下才近似符合理想气体状态方程。而真实气体的压力、温度偏离理想气体条件时,就出现对理想气体状态方程的明显偏差。
7.偏差的原因
真实气体不符合理想气体的微观模型。(a真实气体分子占有一定体积;b分子间存在相互引力)。
8.液体的饱和蒸汽压概念 :
是指在一定条件下,能与液体平衡共存的它的蒸汽的压力,通常也叫做蒸汽压。同一种液体,其蒸汽压决定决定于液体所处的状态,主要取决于液体的温度,温度升高,则蒸汽压增大。
第二章 热力学第一定律
1.热力学的研究对象:
(1)热力学是研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律;主要基础是热力学第一定律和热力学第二定律。
(2)热力学第一定律 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应;
(3)热力学第二定律研究化学变化的方向和限度。
2.热力学第一定律基本内容
热可以转变为功,功也可以转变为热;消耗一定的功必产生一定的热,一定的热消失时,也必产生一定的功。
热力学第一定律数学表述:△U=U2-U2=Q+W
3.热力学第一定律的两种文字表述方式:
(1)热力学第一定律就是能量守恒定律在热力学领域内的特殊形式。能量守恒定律就是“能量有各种各样的形式,能量既不能自生,也不能自灭,它只能从一种形式转变到另一种形式,在转变过程中能量总值保持不变”
(2)热力学第一定律的另一种说法:“不供给能量而又连续不断地对外做功的机器,叫第一类永动机,无数事实表明,第一类永动机是不可能制造出来的。
4.热力学的方法:
(1)研究对象是庞大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。
(2)只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。
(3)能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。
5.热力学的局限性:
不知道反应的机理、速率和微观性质,只讲可能性,不讲现实性。
6.体系
在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离可以是实际的,也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系,亦称为物系或系统。
7.环境
与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。
8.体系的分类:
(1)敞开体系:体系与环境之间既有物质交换,又有能量交换。
(2)封闭体系:体系与环境之间无物质交换,但有能量交换。
(3)孤立体系:体系与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为隔离体系。
9.热力学变量:
可分为两类:广度性质,强度性质。
10.热力学平衡态:
当体系的诸性质不随时间而改变,则体系就处于热力学平衡态,它包括下列几个平衡:
(1)热平衡---体系各部分温度相等。
(2)力学平衡---体系各部的压力都相等,边界不再移动。如有刚壁存在,虽双方压力不等,但也能保持力学平衡。
(3)相平衡---多相共存时,各相的组成和数量不随时间而改变。
(4)化学平衡---反应体系中各物的数量不再随时间而改变。
11.热力学能:
以前称为内能,它是指体系内部能量的总和,包括:分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。
12.功与变化的途径有关。虽然始终态相同,但途径不同,所做的功也大不相同。可逆膨胀时,体系对环境做最大功;可逆压缩时,环境对体系做最小功。
13.准静态过程:
在过程进行的每一瞬间,体系都接近于平衡状态,以致在任意选取的短时间dt内,状态参数在整个系统的各部分都有确定的值,整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成,这种状态称为准静态过程。准静态过程是一种理想过程,实际上是办不到的。无限缓慢地压缩和无限缓慢地膨胀过程可近似看作为准静态过程。
14.可逆过程:
体系经过某一过程从状态(1)变到状态(2)之后,如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化,则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。
15.可逆过程的特点:
(1)状态变化时推动力与阻力相差无限小,体系与环境始终无限接近于平衡态;
(2)过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个
方向到达;
(3)体系变化一个循环后,体系和环境均恢复原态,变化过程中无任何耗散效应;
(4)等温可逆过程中,体系对环境作最大功,环境对体系作最小功。
16.能量守恒定律:
自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一种形式转化为另一种形式,但在转化过程中,能量的总值不变。
17.(1)体积功概念:热力学中体系膨胀或压缩产生体积变化而做功叫体积功。
(2)非体积功概念:体系没有发生体积变化做功叫非体积功。如:电功,表面功(表面张力做的功)等。
18.焓的定义式:H =U+PV
焓是状态函,定义式中焓由状态函数组成。
焓不是能量,虽然具有能量的单位,但不遵守能量守恒定律。
19.理想气体的热力学能只是温度的函数。
理想气体的焓只是温度的函数。
20.相:物质系统中物理、化学性质完全相同,与其他部分具有明显分界面的均匀部分称为 “相”。
相变:物质从一种相转变为另一种相的过程。
相变包括:熔化、凝固;升华、凝华;蒸发、冷凝;晶型转变等等。相变热:相变过程中,吸收或放出的热量,称为相变热。
相变焓:纯物质的相变是在恒温、恒压下进行的,当非体积功为零时,相变热Qp与相变焓在数值上相等。
第三章:热力学第二定律
1.自发过程:
某种变化有自动发生的趋势,一旦发生就无需借助外力,可以自动进行,这种变化称为自发变化过程。
2.自发过程的共同特征
不可逆性:任何自发(变化)过程的逆过程是不能自动进行的。
3.可逆过程定义:
系统经历某一过程后,如果能使系统与外界同时恢复到初始状态,而不留下任何痕迹,则此过程为可逆过程。
4.热力学第二定律的两种文字表述方式:
克劳修斯表述:“不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化。”开尔文表述:“不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它的变化。” l另一种表述方式:“第二类永动机是不可能造成的”。
5.热力学四个基本方程:
dU=TdS-pdV
dH=TdS+Vdp
dA=-SdT-pdV
dG=-SdT+Vdp
6.一切实际过程都是热力学不可逆过程,都具有不可逆性。
7.卡诺定理:
所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。
8.熵增加原理可表述为:
在绝热条件下,趋向于平衡的过程使体系的熵增加。或者说在绝热条件下,不可能发生熵减少的过程。
第四章
1.单组分系统:即纯物质。
2.多组分系统:广义地说,两种或两种以上物质所形成的系统称作多组分系统。多组分系统可以是单相、或者是多相。
3.多组分单相系统:是由两种或者两种以上的物质以分子、原子或离子相互均匀混合所形成的均相系统。
4.溶质B的浓度表示法主要有如下四种
(1)物质的量分数(即:摩尔分数)(符号 XB)
(2)质量分数(符号 wB)
(3)物质的量浓度(符号CB)
(4)质量摩尔浓度(符号 mB)
5.化学势的物理意义:
化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。化学势是决定物质的传递方向和限度的强度因素,这就是化学势的物理意义。
6.拉乌尔定律适用于(稀溶液的溶剂和理想液态混合物的各组分)亨利定律适用于(稀溶液的溶质)
7.吉布斯函数作为系统变化过程的方向与限度的判据的适用条件(恒温、恒压、非体积功为零)
第五章
1.化学反应过程的特点
(1)系统中,原子的种类和数目是守恒的。
(2)系统中,分子的种类和数目是改变的。
(3)系统中,化学反应同时以不同的速率向正逆两方向进行的。
(4)当正逆反应速率相等时,系统反应达到平衡状态。虽然不同的体系达到平衡态所需时间不同,但是平衡后平衡体系中各物质的数量一定不再会随着时间的迁移而发生变化。
(5)平衡状态宏观上是静态,微观上为动态平衡。
(6)化学反应产物和反应物的数量之间有一定的关系。
(7)当外界状态发生改变时,平衡态就会相应的发生变化。
2.标准平衡常数KΘ仅是温度的函数 温度的改变直接引起KΘ的变化,使平衡发生移动
3.除温度之外的其他外界条件(例如压力,惰性组分等)的改变,不会影响平衡
常数的值,但是会改变平衡组成,使平衡发生移动,直到重新达到平衡为止。
4.平衡常数的测定(两类方法):
(1)物理方法:直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量,如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等,求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。
(2)化学方法:用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止,然后用化学分析的方法求出平衡的组成。
第六章
1.(1)相图:表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形,称为相图。
2.相:体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。
第八章
1.研究一个实际的化学反应过程需要考察热力学和动力学两个方面。
2.化学动力学是研究化学反应速率、反应历程(机理)的学科。
3.一个实际的反应,需热力学、动力学均允许。
4.化学动力学的研究对象:化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂、光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。
5.基元反应简称元反应。如果一个化学反应,反应物分子在碰撞中,相互作用直接转化为生成物分子,这种反应称为基元反应。(或者说,经过一次碰撞即可完成的反应, 叫基元反应。)
6.总包反应:我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式,而并不代
表反应的真正历程。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果,那这种反应称为总包反应或总反应。
7.直链反应的三个步骤:链引发 链传递 链终止
8.反应阀能:又称反应临界能,两个分子相撞,相对动能在连心线上的分量必须大于一个临界值Ec,这临界值Ec称为反应阀能。
9.催化作用可以分为三类:均相催化 多相催化 酶催化
第九章
1.界面是指两相接触的,大约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。
2.表面活性剂的重要作用
(1)润湿作用(2)起泡作用(3)增溶作用(4)乳化作用(5)洗涤作用
3.表面能(表面吉布斯函数)γ的物理意义:在恒温恒压可逆条件下,每增加单位表面积时系统吉布斯函数的增加量
第二篇:物理化学实验期末总结
物理化学实验期末总结
00911073 生命科学学院李梦彤
我认为物理化学实验中对实验原理的把握可以提高实验的效率也可以提高实验的准确度,把握关键因素,忽略一些对实验结果几乎无影响的因素,例如有些量是必须准确测量的,如皂化反应中乙酸乙酯的质量,而有些量却无影响,如蔗糖转化实验中,蔗糖的质量。并且有些实验其精髓就在于其实验原理,可以让很复杂的公式在实验中只需测量一个或几个简单的量便可得出结果,如利用粘度法测高分子的相对分子质量,最终从几个复杂的公式中得出只需要测量时间便可得到其粘度。在多数实验中,都需要测多组数据,利用作图法来得到某些量,这与以往的化学实验有很大不同,所以在多组测量时应尽量保持除变量以外的其他参量的不变性,才可以得到与理论相符的数据;如在粘度法测量时间时,恒温便是一个很重要的因素,温度的改变会对粘度产生很大影响,产生比较大的误差。
对于实验的改进主要有以下几点:在蔗糖的转化实验中,实验的旋光仪可以进行改进,使得旋光管可以直接放入其中,不必用棉线绑住,耽误时间,并且可以增加读数的准确性,使得钠光直接穿过恒温管;并且可以在放恒温管的槽中放入绝热材料,以免仪器升温造成温度波动;在皂化实验中,首先,测第二组温度所用的乙酸乙酯溶液应重新配制,并且稀释氢氧化钠的二次水应煮沸赶净其中的二氧化碳,尽量减少使得二者浓度会不相等的因素;其次,我们可以采用二者浓度不相等来测速率常数的方法,避免上述误差,当氢氧化钠大于乙酸乙酯初始浓度并且小于1.5倍时,体系中由于消耗了与乙酸乙酯等量的氢氧化钠,使体系的电导也会产生很大的变化,而且所需时间也较小,二者浓度也可分别控制;最后,可以避免测0的值,由于测0时与反应体系不同,并且受二氧化碳的影响,可以直接采取非线性拟
合的方法得到0的值。
上机预处理所得的最终结果与自己处理后得到的结果有时会有较大差别,是否可以给出每个实验软件对数据处理的方式,这样可以有更好的参考。
第三篇:物理化学学期期末总结(精)
物理化学学期期末总结
学习物理化学已经有一学年的时间了,感触颇深,早在以前就听说物理化学化学基础课中的难点,因为学习这么门课有它自身的学习方法,与其他科不同的是物理化学的逻辑思维很强,可以说是在数学公式中去学习化学,稍有一点不注意就会导致出错或者误解.这也是我学习物理化学所遇到的最棘手的问题之一,在这一学期的学习过程中遇到了不少问题,现总结如下: 1,课前预习很重要;学习的过程中发现,如果课前不预习,那么上课简直就是在听天书,尽管精力很集中,但毕竟不是天才,对于老师讲的内容很生疏,致使课堂效率不高,而且使得课后复习的工作量加大,这样一来,学习任务加大,随之而来的学习压力也就增大.所以,课前一定要做好预习工作.2,课后复习很有必要
上课听过的内容若下来不及时复习加以巩固的话,就会导致遗忘,课堂上本来遗留了很多问题,如果下来因为时间关系而没有及时复习的话,就会遗忘,那么课就算白上了,因为没法回忆起问题,也就不知道自己到底对本节颗所讲的知识有没有掌握;再有,复习可以有助于理清知识的脉络,以便更好的掌握知识.3,学习态度很这样,一定要克服”畏难情绪”;
物理化学由于自身的特点,逻辑性很强,需要有很强的逻辑思维能力,这就使的学习难度增加, 在学习过程中,如果产生了畏难情绪,遇到难题就退缩,那永远也学不好,此时要端正心态,大家都难,所以取胜的关键就是看谁有毅力,看谁能够坚持.4,心态要端正;良好的心态是成功的关键,在遇到困难挫折时要以平常心去对待,别人基础好,学的快而扎实,自己基础差,底子薄就不能钻牛角尖,只要尽力作好自己的,就很不错了,此外,要多向别人请教,学习别人思考问题的方法方式,改进自己的学习方法 5,学习方法很重要
大学不是高中,因此学习方法就大有不同,所以除了努力之外,学习方法起者举足轻重的作用, 掌握好学习的方法,也是取胜的关键所在.6,考前的复习很重要;要想的高分,考前的那几天就很关键,要把握好那几天的时间,好好总结.才会出成绩.2 7,多博览有关领域的文献期刊,拓宽视野,开阔思维;总之,学习不是一天两天的事,只有循序渐进,不断总结,追求完美,才能学好.更多范文,敬请登陆范文大全网(fanwen.glzy8.com)!
第四篇:物理化学学期期末总结
学习物理化学已经有一学年的时间了,感触颇深,早在以前就听说物理化学化学基础课中的难点,因为学习这么门课有它自身的学习方法,与其他科不同的是物理化学的逻辑思维很强,可以说是在数学公式中去学习化学,稍有一点不注意就会导致出错或者误解.这也是我学习物理化学所遇到的最棘手的 问题之一,在这一学期的学习过程中遇到了不少问题,现总结如下:, 课前预习很重要;
学习的过程中发现,如果课前不预习,那么上课简直就是在听天书,尽管精力很集中,但毕竟不是天才,对于老师讲的内容很生疏,致使课堂效率不高,而且使得课后复习的工作量加大,这样一来,学习任务加大,随之而来的学习压力也就增大.所以,课前一定要做好 预习工作.2, 课后复习很有必要
上课听过的内容若下来不及时复习加以巩固的话,就会导致遗忘,课堂上本来遗留了很多问题,如果下来因为时间关系而没有及时复习的话,就会遗忘,那么课就算白上了,因为没法回忆起问题,也就不知道自己到底对本节颗所讲的知识有没有掌握;再有,复习可以有助于理清知识的脉络,以便更好的掌握知识.3, 学习态度很这样,一定要克服”畏难情绪”;
物理化学由于自身的特点,逻辑性很强,需要有很强的逻辑思维能力,这就使的学习难度增加,在学习过程中,如果产生了畏难情绪,遇到难题就退缩,那永远也学不好,此时要端正心态,大家都难,所以取胜的关键就是看谁有毅力,看谁能够坚持.4, 心态要端正;
良好的心态是成功的关键, 在遇到困难挫折时要以平常心去对待,别人基础好,学的快而扎实,自己基础差,底子薄就不能钻牛角尖,只要尽力作好自己的,就很不错了,此外,要多向别人请教,学习别人思考问题的方法方式,改进自己 的学习方法
5, 学习方法 很重要
大学不是高中,因此学习方法就大有不同,所以除了努力之外,学习方法起者举足轻重的作用,掌握好学习的方法,也是取胜的关键所在.,考前的复习很重要;
要想的高分,考前的那几天就很关键,要把握好那几天的时间,好好总结.才会出成绩.7,多博览有关领域的文献期刊,拓宽视野,开阔思维;
总之,学习不是一天两天的事,只有循序渐进,不断总结,追求完美,才能学好.
第五篇:物理化学总结[推荐]
物理化学总结
一、简史
随着化学与物理学两个学科的发展,二者之间相互结合渗透并吸收其他学科(如计算机、数学等)的科研成果逐步形成比较成熟的现代的物理化学。热力学第一定律和第二定律被广泛地应用于化学系统。1840年,盖斯(Hess)建立了热化学定律。1876年,美国的化学家吉布斯(Gibbs),对化学热力学贡献最大,引出了吉布斯自由能,定义了化学势,形成一套完整的处理方法,对相平衡、化学平衡等进行了严密地数学处理。1884年范特荷夫(Van'tHoff),创立了稀溶液理论,推导出化学平衡的等温方程式。1886~1893年间F.M.拉乌尔发表了关于系列物质蒸气压与溶液浓度、溶液凝固点与温度方面论文提出了拉乌尔定律和非挥发溶质溶剂凝固点降低规律。J.W.吉布斯对多相系统平衡的研究并建立了相律,奠定了化学热力学重要理论基础。1886年,阿仑尼乌斯(S.Anhencus)建立电离理论,揭了电解质水溶液的本性。在化学动力学上作出很大贡献。提出了阿仑尼乌斯方程式。1906年能斯特(W.Nernst)发现了热定律,建立了热力学第三定律,他还对电化学作出很大的贡献,提出了能斯特方程。化学热力学基本理论已经臻于成熟。
二、物理化学的特殊研究方法:
1、热力学方法。以热力学二个定律为基础,研究宏观体系。
2、统计力学方法。以几率定律为基础,核心是配分函数,是微观方法。
3、量子力学方法。以薛定谔方程为基础,是微观方法。
三、学习内容
1、关于热力学定律和热力学基本方程
热力学基本方程是热力学理论框架的中心热力学基本方程将p、V、T、S、U、H、A、G 等八个状态函数及其变化联系起来,它是一种普遍联系,可以由一些性质预测或计算另一些性质。
主要公式:热力学第一定律:△U=Q—W焓H=U+pV
热力学第二定律Clausius不等式:SAB—BAQT0
Gibbs自由能定义:G=H-TS
熵函数的定义:dS=δQR/TBoltzman熵定理:S=klnΩ
Maxwell关系:S=pVTTVSV =-pTpT
dlnpClausius-Clapeyron方程式(两相平衡中一相为气相)dT=vapHm
RT2
在等温过程中,一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下,一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。要注意:
I.理想气体的pVT变化;Ⅱ.实际气体、液体或固体的pVT变化;Ⅲ.相变化;Ⅳ.化学 变化;Ⅴ.上述各种类型的综合。⑶ 过程的特征:a.恒温可逆过程;b.恒温过程;c.绝热可逆过程;d.绝热过程;e.恒压过程;f.恒容过程;g.上述各种过程的综合;h.循环过程。⑷ 确定初终态。⑸ 所提供的物质特性,即pVT关系和标准热性质。
2、统计热力学基础
研究由大量均为摩尔级微观粒子组成的宏观系统。统计热力学认为宏观系统性质取决微观组成、粒子的微观结构和微观运动状态。可分为平衡态统计热力学和非平衡态统计热力学。着重讨论麦克斯韦-玻耳兹曼(Maxwall-Boltzmann)分布原理,通过粒子的配分函数把粒子的微观性质与系统的宏观性质联系起来,用以阐述宏观系统的平衡规律。主要公式:波兹曼公式:S=klnΩ
giNigiNi
一种分布的微观状态数:定位体系:ti=N!非定位体系:ti=
N!N!iiii
波兹曼分布:
Ni
N
=
gie-i
kT
g
i
i
e
-ikT
gAe-A/kTgBe
-B/kT
在A、B两个能级上粒子数之比:
NA
=NB
-i/kTge分子配分函数定义:q=i-i为能级能量
i
-i/kTeq=-i为量子态能量
i3、化学动力学
化学热力学是解决物质变化过程的可能性,而化学动力学则是解决如何把这种可能性变
为现实性的科学。主要是反应速率的定义及测定。浓度对反应速率的影响:元反应、复杂反应,质量作用定律、速率方程,温度对反应速率的影响:阿仑尼乌斯公式及其应用。复杂反应:平行反应、对行反应、连串反应,复杂反应近似处理方法。
t2lg't2 主要公式:半衰期法计算反应级数:n=1+
a’lga
Ea=RT2
dlnkEk
ln2=a
dTk1R
11
-TT21t1
=lnt2
4、溶液-多组分体系体系热力学在溶液中的应用
组成可变的多组分系统热力学基本方程与组成不变的相应方程的区别,就在于多了一项系数Σμidni。主要公式:拉乌尔定律
pA=p亨利定律:p=kxx=kmmB=kccB AxA
T,p p=T+RTlp
气体:纯理想气体的化学势
混合理想气体中组分B的化学势B
T,p=BT,p+RTlnxB
溶液:理想溶液组分的化学势
BT,pp, x=BT+RTlnB
T,p=AT,p+RTlnxA
稀溶液中各组分的化学势溶剂:A
稀溶液依数性:(1)凝固点降低:Tf=KfmB
(2)沸点升高:(3)渗透压:
Tb=KbmB
V=nBRT5、相平衡和化学平衡
相平衡为两大部分,一是实验规律,二是理论推导与计算,它们是研究多组分系统相平
衡相辅相成的两个方面。相律的推导及应用,单组分系统相图。二组分系统典型相图的特点及应用,杠杆规则。
化学平衡:等温方程及标准平衡常数。标准摩尔反应吉布斯函数的计算。各种因素对平衡的影响,平衡组成的计算。
6、电化学
内容: 电解质溶液的导电机理,活度与活度系数。原电池、电解池和法拉第定律。
原电池热力学,电极电势、电池电动势、能斯特方程。电池电动势的测定及应用。超电势、电解与极化。公式:(I)法拉第定律:Q=nzFr=U
dEdE1
r-=U-Kce= R=kRll
dldl
离子独立移动定律:m=m,+m,-=U++U-F
c2
m
奥斯特瓦儿德稀释定律:Kc=
mm-m
平均活度系数:
vv-
=+-
v
平均活度:a=
a
v+
a
v--
v
=
m
m
离子强度:I=
mizi22i
德拜-休克尔公式:lg=-A|z+z--|
I
(ΔrGm)T,p=zEF
标准电动势E与平衡常数K的关系:E=
φ
φ
φ
RT
lnK zF
还原电极电势的计算公式:=-
aRT
ln还原态 zFa氧化态E
Tp
电池反应的有关热力学函数:rSm=zF
E
rHm=-zEF+zFT
Tp
(II)电解与极化作用E分解=E可逆+ΔE不可逆+IRΔE不可逆=η
阴+η阳
η阴=(φ可逆-φ不可逆)阴η阳=(φ不可逆-φ可逆)阳
φ阳,析出=φ阳,可逆+η
η=a+blnj
E(实际分解)=E(理论分解)+η(阴)+η(阳)+IR
对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则(还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。(需外加电压小)
四、物化总结:
随着科学的进展,今后物理化学发展趋势将沿着从宏观态向微观态、从平衡态向非平衡态,从体相向表相、从静态向动态研究方向发展。分子动态学、激光化学、表面结构化学、原子簇化学、生物及药物大分子结构等代表着物理化学前沿性研究课题。物理化学将采用近代各种谱仪、物理化学实验、计算机、自动化技术,不断吸收主要是化学还有物理学、数学、分子生物学、材料科学等学科研究成果,诸多学科相互交叉渗透从不同侧面联系起来,愈加深刻地揭示出错综复杂的化学物质性质和行为,阐明其本质。
阳
φ阴,析出=φ阴,可逆-η
阴