二氧化硫对工人的危害及防范措施

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二氧化硫对工人的危害及防范措施

二氧化硫(化学式:SO2)是最常见的硫氧化物。无色气体,有强烈刺激性气味。大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中,会形成亚硫酸(酸雨的主要成分)。若把SO2进一步氧化,通常在催化剂如二氧化氮的存在下,便会生成硫酸。这就是对使用这些燃料作为能源的环境效果的担心的原因之一。

1、SO2

对人体的危害

SO2

被人体吸入呼吸道后,因易溶于水,故大部分被阻滞在上呼吸道。在湿润的粘膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸,一部分进而氧化为硫酸,使刺激作用增强,如果人体每天吸入浓度为100

ppm的SO2,8

h

后支气管和肺部将出现明显的刺激症状,使肺组织受到伤害。有色金属冶炼过程中不但产生SO2

气体,还会产生大量的粉尘。SO2

和粉尘的联合作用,对产业工人的身体健康造成了重大的损害。因为SO2

随飘尘气溶胶微粒进入人体肺部深层,毒性将增加3~4

倍,导致肺泡壁纤维增生。如果增生范围波及广泛,形成肺纤维性变,发展下去可使肺纤维断裂形成肺气肿。据某冶炼厂统计,300

名接触SO2的职工,有30

%的人患有不同程度的支气管疾病。

SO2

还可被人体吸收进入血液,对全身产生毒性作用,它能破坏酶的活力,影响人体新陈代谢,对肝脏造成一定的损害。慢性毒性试验显示,SO2

有全身性毒性作用。兔吸入18~22

mg/

m3

浓度的SO2,每日2

h,经半年左右,对伤寒病的免疫反应明显下降。小鼠吸入5124

mg/

m3

低浓度SO2,经半年亦能出现免疫反应受抑制的现象。故长期接触者可能会有呼吸道疾病发病率增加或感冒后不易痊愈,除由于SO2的直接刺激作用外,尚可能与免疫反应受抑制有关。

曾经对长期接触平均浓度在50

mg/

m3的SO2的人员进行调查,发现慢性鼻炎的患病率较高,主要表现为鼻粘膜肥厚或萎缩,鼻甲肥大,或嗅觉迟钝等;其次患牙齿酸蚀症;脑通气功能明显改变,时间肺活量及最大通气量的均值降低;肝功能检查与正常组比较有显著差异。

SO2

还具有促癌性。动物试验结果表明10mg/

m3的SO2

可以加强苯并(a)

芘致癌作用,这种联合作用的结果,使癌症发病率高于单致癌因子的发病率。

2、防治措施

2.1个人防护

首先,应加强劳动保护及安全生产的教育。操作工人可以将数层纱布用饱和碳酸钠溶液及%甘油湿润后夹在纱布口罩中以吸收SO2。工作前后应当用2

%碳酸钠溶液嗽口。

2.2常规处理SO2

方法

在注意工人个人防护的同时,应采取有效措施处理SO2

烟气。从五十年代开始,中国对有色冶炼烟气中低浓度SO2的回收利用开展了一系列的试验研究工作,并取得了一定的进展。

亚铵法:采用亚铵法处理SO2

是用氨水吸收SO2,副产品亚铵。虽然亚铵法技术较成熟,但产生的副产品是液体状态的亚铵,产品的贮存运输都较困难,只适用于有氨源的小型冶炼厂。

亚硫酸钠法:中小型的冶炼厂可采用亚硫酸钠法进行烟气脱硫。亚硫酸钠法是利用烧碱或纯碱吸收SO2,同时产生副产品亚硫酸钠。例如,上海冶炼厂就采用此法处理烟气。亚硫酸钠法工艺简单,操作方便,系统阻力小,投资和操作费用低。脱硫效率高达95

%左右。但需消耗纯碱和烧碱,每吨无水亚硫酸钠消耗纯碱0.8

t,烧碱0.1

t。副产品亚硫酸钠用途有限,因此不能普遍采用。

氧化锌法:对于铅锌冶炼厂可采用氧化锌法处理SO2。如湖南水口山矿务局第四冶炼厂就是采用此法。氧化锌法是以氧化锌为吸收剂,生成的亚硫酸锌渣全部返回锌精矿沸腾炉焙烧,分解出SO2

气体可用于制取浓SO2。

V2O5

氧化法:有色金属冶炼过程中产生的SO2

浓度一般低于315

%,不适合直接回收制造SO2。沈阳冶炼厂为了实现SO2的治理。对生产工艺进行了改革,采用密闭式鼓风炉,同时改造了排烟系统,严格控制炉口和烟道的负压,降低了漏风率,从而提高了SO2的浓度(4

%~5

%),达到了制酸的要求。利用V2O5

作催化剂,使SO2

氧化为SO3,利用稀硫酸吸收SO3,制造H2SO4,反应如下:

2SO2

+

O2——SO3

SO3

+

H2O——H2SO4

由于烟气中含有As2O3,致使催化剂中毒,降低了SO2的转化率。

2.3活性炭吸咐法处理SO2

针对以上处理方法存在的问题,系统地研究了利用活性碳吸附法处理有色金属冶炼过程中产生的SO2,克服了以上治理方法的缺点和局限性。

当含SO2的废气与活性炭接触时,SO2

即被吸附,当有O2

和水蒸汽存在时,伴随着物理吸附同时发生化学吸附,具体反应如下:

物理吸附:SO2

——SO2

O2——O2

H2O——H2O

化学吸附:2SO2

+

O2——2SO3

SO3

+

H2O——H2SO4

H2SO4——H2SO4

当活性炭上吸附了一定量的H2SO4

后,用水洗法再生活性炭,并得到副产品H2SO4。

SO2

转化为SO3

是在活性炭的催化作用下完成的,传统的活性炭吸附法只是利用了活性炭本身的催化剂性能,催化活性低,反应速度缓慢,设备庞大。而此种活性炭处理法是利用活性炭是催化剂载体的特性,在活性炭上载有某种活性成分,构成了更高活性的活性炭催化剂,使SO2

转化为SO3的反应速度大大加快,在此基础又研究了影响活性炭吸附法处理SO2的其它影响因素。

从实验结果看,在25

℃时脱硫效果最好,100

℃次之。虽然25

℃脱硫效率最高,但脱硫后的烟气温度较低,烟气的热浮力降低,不利于烟气扩散,烟气易返回地面,造成附近地面污染。若采用100

℃时脱硫,虽然脱硫效果不如25

℃的好,但脱硫效率已经达到较高的数值,并且脱硫后,烟气温度较高,易于排烟,因此,应采用100

℃温度下脱硫。

影响脱硫效率的各种因素相互制约,当脱硫温度取100

℃时,H2O/

SO2

=

1~2,O2/

SO2

=

10~14,空速为3

600

h

1时,脱硫效率可达96

%。

3、结论

在有色金属冶炼过程中产生的SOx,是对操作工人身体健康影响最大的有毒气体,必须采取有效的防治措施,以保证工人的身体健康。

用活性炭处理有色金属冶炼过程中产生的SO2,具有脱硫效率高、工艺简单、操作易控制、活性炭可再生重复利用、无二次污染等特点,克服了亚铵法,亚硫酸钠法和氧化锌法在应用上的局限性和缺点,也避免了用V2O5

氧化法的催化剂中毒问题,是一种行之有效且应用前景广泛的方法。

相关链接:

侵入途径:通过呼吸系统

健康危害:易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。

急性中毒:轻度中毒时,发生流泪、畏光、咳嗽,咽、喉灼痛等;严重中毒可在数小时内发生肺水肿;极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息。皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。慢性影响:长期低浓度接触,可有头痛、头昏、乏力等全身症状以及慢性鼻炎、咽喉炎、支气管炎、嗅觉及味觉减退等。少数工人有牙齿酸蚀症[2]。

环境危害:对大气可造成严重污染。

燃爆危险:该品不自燃,有毒,具强刺激性。

急救措施:皮肤接触,立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触,提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入,迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入,用水漱口,饮牛奶或生蛋清。就医。

消防措施:危险特性不燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。有害燃烧产物:氧化硫。

灭火方法:该品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。

泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/

吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,用一捉捕器使气体通过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。

操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿聚乙烯防毒服,戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂接触。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备泄漏应急处理设备。

储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易(可)燃物、氧化剂、还原剂、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。

接触控制/个体防护

职业接触限值:

中国MAC(mg/?):15

前苏联MAC(mg/?):10

TLVTN:OSHA

5PPM,13mg/?,ACGIH

2PPM,5.2mg/?

TLVWN:ACGIH

5PPM,13mg/?

监测方法:盐酸副玫瑰苯胺比色法;甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压自给式呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿聚乙烯防毒服。

手防护:戴橡胶手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

废弃处置:把废气通入纯碱溶液中,加次氯酸钙中和,然后用水冲入废水系统。

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